[发明专利]芳烯、烯和炔的镍－或铁－催化的碳碳偶联反应

权利要求书

1.一种制备由通式(3)表示的化合物的方法，

R¹-Ar¹-Ar²-R²(3)

所述方法通过将由通式(1)表示的化合物

R¹-Ar¹-ZnY  (1)

与由通式(2)表示的化合物

R²-Ar²-X  (2)

在溶剂中于Ni或Fe催化剂的作用下反应而制备，其中

X可以是适合于亲核取代的离去基团；

Y可以是Cl、Br、I、R¹COO、¹/₂SO₄、NO₃、R¹SO₃；

R¹和R²可以各自相互独立地表示如下基团中的一个或多个取代 基：H；取代或未取代的芳基或杂芳基，其含有一个或多个杂原子；直链、 支链或环状的取代或未取代的烷基、链烯基、炔基；或它们的衍生物；

Ar¹和Ar²可以各自相互独立地表示芳基、稠合芳基、杂芳基或稠合 杂芳基，其含有一个或多个杂原子；链烯基或炔基；或它们的衍生物。

2.权利要求1的方法，其中除DMAP和/或(EtO)₂P(O)H之外，所述催 化剂还包括Ni(II)配合物、Ni(II)盐或Ni(O)配合物、或Ni盐或配合物的还 原型，优选Ni(II)盐。

3.前述权利要求中一项或多项的方法，其中由Ni催化剂作用的反应 是在0℃和150℃之间，优选在10℃和120℃之间，还更优选在20℃ 和100℃之间并且最优选在25℃和80℃之间的温度进行的。

4.权利要求1的方法，其中所述催化剂包括Fe(III)配合物、Fe(III)盐、 Fe(II)配合物、Fe(II)盐或者Fe盐或配合物的还原型，优选Fe(acac)₃或 Fe(DBM)₃。

5.前述权利要求中一项或多项的方法，其中所述催化剂表示具有作为 配体的氮杂杂环、多氮杂杂环和/或(R^aO)₂P(O)H的配合物，其中R^a是直链、 支链或环状的取代或未取代的烷基。

6.前述权利要求中一项或多项的方法，其中X优选是I、Br、Cl、OTf、 N₂⁺、OSO₂R^S、OP(O)(OR^S)₂、其中R^S是直链、支链或环状的取代或未取 代的烷基，稠合的芳基，取代或未取代的芳基或杂芳基；更优选是I或Br； 还更优选是I。

7.前述权利要求中一项或多项的方法，其中相对于化合物(2)的摩尔 量，以0.2-5的摩尔比，优选以1-3的摩尔比，还更优选以1.1-2.5的 摩尔比添加所述化合物(1)。

8.前述权利要求中一项或多项的方法，其中R¹和R²可以各自相互独 立地为取代或未取代的C₄-C₂₄芳基或C₃-C₂₄杂芳基，其含有一个或多个杂 原子，诸如B、O、N、S、Se、P；直链或支链的取代或未取代的C₁-C₂₀烷 基、C₂-C₂₀链烯基、C₂-C₂₀炔基；或取代或未取代的C₃-C₂₀环烷基；或它 们的衍生物。