[发明专利]努特卡酮、四氢努特卡酮、它们的前体和衍生物的有效和经济的不对称合成

权利要求书

1.一种方法，所述方法包括将

与

和金属反应，生成

其中X是卤素原子；以及其中R是氢原子或甲基。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述金属是Mg；以及X是Cl。

3.如权利要求1所述的方法，另外包括将

进行Oxy-Cope重排生成

的步骤。

4.如权利要求3所述的方法，其中所述金属是Mg；以及X是Cl。

5.如权利要求3所述的方法，其中所述Oxy-Cope重排反应通过加热；或者存在碱和金属螯合剂；或者存在过渡金属催化剂促进。

6.如权利要求3所述的方法，其中所述Oxy-Cope重排通过存在化钾和18-冠-6促进。

7.如权利要求3所述的方法，其中所述Oxy-Cope重排通过存在铂或钯催化剂促进。

8.如权利要求1所述的方法，另外包括将β-蒎烯氧化生成诺蒎酮；以及将诺蒎酮与乙醛和碱反应生成

的步骤。

9.如权利要求3所述的方法，另外包括以下步骤：将

与甲基卤化物和碱反应生成

氧化

生成

与盐酸反应生成

以及

脱卤化氢生成努特卡酮。

10.如权利要求9所述的方法，另外包括将β-蒎烯氧化生成诺蒎酮；以及将诺蒎酮与乙醛和碱反应生成

的步骤。

11.如权利要求10所述的方法，其中所述金属是Mg；以及X是Cl。

12.如权利要求9所述的方法，另外包括将努特卡酮与乙二醇在强酸存在下反应生成努特卡酮的缩酮的步骤。

13.组合物，其中含有努特卡酮的缩酮。

14.一种方法，所述方法包括将

与碱金属在质子源存在下反应，从而制得四氢努特卡酮。

15.如权利要求14所述的方法，其中所述碱金属包括钠或锂，以及其中所述质子源包括液氨。

16.如权利要求14所述的方法，另外包括将四氢努特卡酮与乙二醇在强酸存在下反应生成四氢努特卡酮的缩酮的步骤。

17.组合物，其中含有四氢努特卡酮的缩酮。

18.如权利要求9所述的方法，另外包括将努特卡酮通过与氢气在过渡金属催化剂存在下反应生成一种或多种选自四氢努特卡酮；1，10-二氢努特卡酮；和11，12-二氢努特卡酮的产物的步骤。

19.如权利要求18所述的方法，其中所述催化剂包括钯，以及其中主要的还原产物是四氢努特卡酮。

20.如权利要求18所述的方法，其中所述催化剂包括钯，其中所述还原反应在碱性条件下进行，以及其中主要的还原产物是1，10-二氢努特卡酮。

21.如权利要求20所述的方法，另外包括将1，10-二氢努特卡酮与乙二醇在强酸存在下反应生成1，10-二氢努特卡酮的缩酮的步骤。

22.组合物，其中含有1，10-二氢努特卡酮的缩酮。

23.如权利要求18所述的方法，其中所述催化剂包括铑，以及其中主要的还原产物是11，12-二氢努特卡酮。

24.如权利要求20所述的方法，另外包括将11，12-二氢努特卡酮与乙二醇在强酸存在下反应生成11，12-二氢努特卡酮的缩酮的步骤。

25.组合物，其中含有11，12-二氢努特卡酮的缩酮。