[发明专利]二羧酸的制备方法

权利要求书

1.一种制备二羧酸的方法，包括如下步骤：

(a)在包含钯源、阴离子源和双齿膦配体的催化剂体系存在下使共轭二烯与一氧化碳和水接触，从而得到包含烯属不饱和酸和所述共轭二烯与烯属不饱和酸的一种或多种可逆加合物的混合物；和

(b)从反应混合物中脱除未反应的共轭二烯和由共轭二烯与烯属不饱和酸形成的可逆加合物；和

(c)使步骤(b)中得到的混合物与一氧化碳和水进一步反应从而得到二羧酸产品。

2.权利要求1的方法，其中在步骤(a)中使水的浓度保持为0.001wt％至小于3wt％的水，以液体反应介质的总重量计。

3.权利要求1或2的方法，其中在步骤(c)中使水的浓度保持为1-50wt％的水，以液体反应介质的总重量计。

4.权利要求1-3任一项的方法，进一步包括步骤(d)从步骤(c)中得到的反应混合物中分离出二羧酸从而得到包含至少部分催化剂的馏分，和循环在步骤(d)中得到的所述包含至少部分催化剂的馏分至步骤(a)。

5.权利要求1-4任一项的方法，其中步骤(b)中的脱除包括：步骤(i)使步骤(a)中得到的反应混合物接近大气压，和步骤(ii)从反应混合物中汽提出共轭丁二烯。

6.权利要求1-4任一项的方法，其中脱除步骤(b)包括在蒸馏操作中从反应混合物中脱除共轭二烯与烯属不饱和酸的可逆加合物。

7.权利要求6的方法，其中使所脱除的共轭二烯与烯属不饱和酸的可逆加合物随后在合适的催化剂存在下转化为共轭二烯和烯属不饱和酸。

8.权利要求6的方法，其中将所脱除的共轭二烯与烯属不饱和酸的可逆加合物循环至步骤(a)。

9.权利要求6-8任一项的方法，其中在蒸馏操作中从步骤(b)中所脱除的混合物中脱除共轭二烯与烯属不饱和酸的狄尔斯-阿德尔产品。

10.权利要求1-9任一项的方法，其中使共轭二烯从脱除步骤(b)循环至步骤(a)。

11.权利要求1-12任一项的方法，其中所述共轭二烯为1，3-丁二烯。

12.权利要求1-11任一项的方法，其中将步骤(a)的烯属不饱和酸用作所述方法的溶剂。

13.权利要求1-12任一项的方法，其中应用通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的双齿二膦配体，其中配体R表示二价有机桥联基团，和R¹、R²、R³和R⁴每一个均表示通过叔碳原子与磷原子相连的有机基团。

14.权利要求13的方法，其中R表示被一个或多个亚烷基取代的芳族双齿桥联基团，和其中膦基R¹R²P-和-PR³R⁴与芳基或亚烷基相连。

15.权利要求13或14的方法，其中以一定的方式选择R¹、R²、R³和R⁴使得膦基PR¹R²不同于膦基PR³R⁴。

16.权利要求1-15任一项的方法，其中连续实施步骤(a)、(b)和(c)。

17.权利要求1-16任一项的方法，其中以液体反应介质的总量计算，所述催化剂体系以至少20ppm的量存在。

18.权利要求1-17任一项的方法，还包括步骤(e)纯化在步骤(d)中得到的二羧酸。

19.权利要求18的方法，还包括如下步骤：

(f)转化二羧酸为其二酰氯，和

(g)使二羧酸二酰氯与二胺化合物反应从而得到交替的共低聚物或共聚物。