[发明专利]大环硫杂丙环

说明书

技术领域

本发明总体上涉及调料(flavors)或香料(fragrances)领域。更具体地，本发明涉及新的芳香化学品。这些芳香化学品有效地在需要某些调料或香料的任何及所有的应用中使用。本发明还提供这些芳香化学品(aromachemicals)的混合物、其制备方法，其作为香精材料在多种基质中的应用，以及其在包括这些衍生物的调味料和制成品中的应用。

背景技术

在香精和多种类型的其它产品中，使用了很多已知的不同种类的调料及香料作为成分。举例来说，用于洗衣剂、织物柔软剂、漂洗调节剂以及其它用于纺织物的产品的香精主要包括香料。

发明概述

本发明的目的在于提供新的芳香化学品化合物。

本发明提供式(I)的化合物：

其中Z是CH₂、CH＝CH或CHSCH(硫杂丙环)，条件是，如果两个或更多的Z是CH＝CH，它们不是共轭的，且其中选择n使得碳原子总数为8～20。

优选地，式(I)化合物包括10～16个碳原子，例如11、12、13、14或15个碳原子，并且最优选12个碳原子。

本发明的化合物包括0～5个CH＝CH基团，优选0～4个，例如0、1、2或3。CH＝CH基团不是共轭的。

本发明的化合物包括1～6个CHSCH(硫杂丙环)基团(包括上述式(I)中所示的CHSCH(硫杂丙环)基团)，优选1～5个，例如1、2、3或4。

优选地，每个Z是CH₂，且n是从4～16，特别是从6～12，最优选8这些化合物可以由式(I’)来表示：

其中m是从2～14，优选从4～10，最优选6。

式(I)和式(I’)的一个具体实施例是：

此化合物具有壤香、木香、清香。

本发明的化合物包括一个大环和一个或多个含硫的三元环(硫杂丙环)。

本发明还提供一种合成式(I)化合物的方法。本发明的化合物可以由“母体”环烯和/或环氧化物化合物制备，但不需要按此方法制备。也就是，本发明的化合物可以由合成策略制得，而不需要涉及“母体”化合物。

式(I)化合物可以通过使下列式(II)的化合物与过酸反应生成环氧化物来制备：

其中，Z和n如上所定义。可以使用任何合适的过酸。合适的过酸包括过氧乙酸、过氧苯甲酸和卤代过氧苯甲酸，例如间氯过氧苯甲酸。

式(II)的化合物可以包括多于一个双键，条件是这些双键不是共轭的。用于此反应的式(II)的化合物优选包括1、2、3或4个双键。最优选地，式(II)的化合物包括单独的双键。

可以通过任何合适的方法将所得的下式的环氧化物，

转化为硫杂丙环。例如，可以用包含KSCN/硅胶的试剂来处理环氧化物得到大环硫杂丙环。

在下而的反应路线中总结了该生产式(I)化合物的方法：

应该理解，上述所示式的一些环氧化物为市售的。因此，本发明也提供由环氧化物生成式(I)的硫杂丙环化合物的方法，其不需要先由母体烯烃生成该环氧化物，也就是其仅涉及上述反应路线的第二步的方法。

本领域技术人员应当理解，如果需要，中间环氧化物可以依照任何公知的常规方法由不饱和烃制备。本领域技术人员也应当进一步理解，依照公知的方法，例如Chan et al，J.Am.Chem.Soc，1972，94，2880[也可参见Johnson et al，Tetrahedron Letters，vol.38，no.33，pp 5873-5876(1997)]中描述的方法，可以将环氧化物转化为相应的硫杂丙环。

生成式(I’)的优选化合物的方法可以总结如下：

同样，应该理解，上述所示式的一些环氧化物为市售的。因此，本发明也提供由环氧化物生成式(I’)的硫杂丙环化合物的方法，其不需要先由母体烯烃生成环氧化物，也就是其仅涉及上述反应方案的第二步的方法。

更具体地，制备下式化合物的方法，

可以总结如下：

环十二烯             环氧化环十二烷

环十二烯和环氧化环十二烷都是市售的，可以从例如Aldrich(UK)的供应商得到。因此，本发明也提供由市售的环氧化环十二烷生成硫杂丙环化合物的方法，也就是其仅涉及此反应方案的第二步的方法。

环十二烯可以为市售的，或者，它可以由同样为市售的1，5，9-环十二碳三烯(如F所示)来制备。