[发明专利]一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂、制法和应用

权利要求书

1.一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，包含如下组分：

A、含钛的固体催化剂组分，其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物再加入给电子体形成均匀溶液，再与过渡金属钛的卤化物或其衍生物和液体共沉淀剂的混合物溶液作用，在催化剂固体析出后，再加入酯类给电子体化合物的一种或它们的混合物进行处理而得到的固体催化剂组分；所述的酯类给电子体化合物包括丙烯酸的羟基酯或含有-OR基的硅化合物中的一种或它们的混合物；

B、有机铝化合物，其通式为AlRnX_3-n，式中R为氢，碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为0＜n≤3的整数，组分(B)与组分(A)之间的比例，以铝与钛的摩尔比计为5～1000。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A中酯类给电子体化合物为丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧氧基硅烷、硅酸乙酯、硅酸丁酯、甲基三芳氧基硅烷。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的卤化镁为二卤化镁、二卤化镁的水或醇络合物、二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的有机环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃中的一种，或它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的有机磷化合物为正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯甲酯中的一种，或它们的混合物。

6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的给电子体为C₁～C₁₂的直链醇或异构醇。

7.根据权利要求6所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的给电子体为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、正辛醇、2-乙基己醇、癸醇、丙三醇、十二醇、卞醇、苯乙醇中的一种，或它们的混合物。

8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的卤化镁在溶解形成均匀溶液的过程中，还可以加入金属卤化物调节剂，其中金属卤化物调节剂选自锌、钒、铁、钴的卤化物中的一种或它们的混合物。

9.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。

10.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的液体共沉淀剂为己烷、庚烷、戊烷、辛烷、癸烷、环己烷的一种或它们的混合物。

11.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，组分A所述的卤化镁与酯类给电子体化合物的摩尔比为1∶0.05～5。

12.根据权利要求1～10之一所述催化剂组分A的制备方法如下：在搅拌下将卤化镁溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物组成的溶剂体系，再加入给电子体，形成均匀透明溶液，在-30～60℃温度下，将过渡金属钛的卤化物或其衍生物和液体共沉淀剂的混合物溶液滴入卤化镁均匀溶液中，在催化剂固体析出后，在-30～110℃温度下加入酯类给电子体化合物的一种或它们的混合物，再将反应混合物在80～120℃温度下搅拌1分钟～10小时，停止搅拌，沉降、过滤，除去母液，用甲苯和己烷洗涤固体物，真空干燥，制得含钛的固体催化剂组分。

13.根据权利要求11所述催化剂组分A的制备方法，加入酯类给电子体化合物的温度控制在-10～80℃。

14.根据权利要求1～11之一所述的的催化剂在乙烯聚合或共聚合中的应用。