[发明专利]氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有效处理乙酰甲胺磷生产废水的方法，特别涉及一种氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的处理方法，使废水中的醋酸铵完全回收，再将剩余的农药残留及中间体经分离后重新参与乙酰甲胺磷合成和萃取反应或者焚烧处理。

背景技术

乙酰甲胺磷(acephate)，化学名称为O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(O，S-dimethyl-N-acetylphosphoramidothiolate)，俗名高灭磷，是甲胺磷的乙酰化衍生物。既具有甲胺磷优越的药效，又是环保型的高效、低毒、低残留的广谱性有机磷杀虫剂，是甲胺磷的理想替代升级产品。在乙酰甲胺磷生产中采用三种后处理新工艺：醋酸萃取，氨气中和及氨水中和工艺。其中氨水中和工艺是在传统生产乙酰甲胺磷之后，将酰化反应产生的醋酸用氨水中和，再用溶剂将乙酰甲胺磷萃取分离。这项工艺生产流程简单，设备投资少，目前已经在国内几家大化工企业中成功实施。

利用氨水中和工艺生产乙酰甲胺磷虽然是一种最可行的方法，但是生产过程中排出大量含有30％左右的醋酸铵，总COD(化学需氧量)达几十万的有机废水。高浓度醋酸铵的存在使得现有的有机废水处理方法无法从根本上解决问题。乙酰甲胺磷生产厂家委托环保公司以高昂代价将高浓有机废水进行焚烧处理或大量稀释后排放，由于该种含磷农药的强烈刺激气味及高的生物毒性，使得不可能实现排放废水完满处理的生产厂家常陷于和周边住民的环保纠纷之中。另一方面，乙酰甲胺磷是目前国际上杀灭绿颜色蔬菜蚜虫的一个最有效的农药，具有较大的市场和经济前景。鉴于目前国家出台的有关环保及在2007年禁止生产甲胺磷的政策，将使甲胺磷和乙酰甲胺磷生产厂家处于两难的境地。因此，具有强刺激气味高浓有机废水的处理问题一直是乙酰甲胺磷生产工艺一个急需解决的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题即是上述问题，提供一种可使废水中的醋酸铵完全回收的氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的处理方法。

本发明与传统的处理氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的方式不同，不直接对废水进行降解处理；而是通过化学方法，向废水中加入硫酸进行化学反应，并结合现有其它分离、提纯和处理技术，将醋酸铵转换成醋酸，特别是具有商业利益的工业级醋酸和硫酸铵农用化肥，浓缩其它总有机物，大幅降低废水处理成本，可获得更好的经济效益和社会效益。

因此，本发明的技术方案为：一种氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水的处理方法，其可以包括下列步骤：

①在氨水中和法生产乙酰甲胺磷产生的废水中滴加硫酸至pH≤5，控制反应温度不超过50℃，有白色晶体析出；

②对步骤①的反应产物通过固液分离，分离得到固相为白色硫酸铵晶体；

③对步骤②剩余的液相反应产物进行蒸馏，分离出醋酸溶液；

④将步骤③得到的残液返回原乙酰甲胺磷合成和萃取体系，或者进行焚烧处理。

较佳地，为使废水中的醋酸根置换成具有商业利益的工业级高浓度(浓度一般至少达到36w/w％左右)的醋酸溶液，步骤①中的硫酸选用浓度至少为95％(质量百分比)的浓硫酸，通常选用现常用的98.3％(18.4mol/l)的浓硫酸。

另一方面，为使废水中的铵根或氨水更完全地转换成硫酸铵，滴加的硫酸需充分，通常使原先为中性的pH值变成酸性，一般在5以下，优选pH为2-4，更优选为3左右。

为了避免反应过分剧烈并为了提高醋酸回收效率，需控制反应温度，如在使用浓硫酸时，需缓慢滴加；并采用水环冷却，优选采用冷凝回流的方法以尽量避免由于醋酸挥发而造成的损失；使反应温度控制在室温至50℃范围，优选控制在20～45℃。

为进一步提高醋酸浓度，可以先将步骤①中的废水进行蒸馏浓缩，得到的浓缩液再进行步骤①处理；而得到的蒸馏液中由于含氨水和其它低沸点物质，继续通入氨气，达到所需浓度，如饱和浓度后可回用于乙酰甲胺磷生产工艺中氨水中和反应。

由于废水过度浓缩，使(NH₄)₂SO₄晶体的分离比较困难，分离得到的(NH₄)₂SO₄晶体中附带大量的农药残留，因此废水最好浓缩至浓缩液体积不低于原废水体积的50％，更佳的为70％。

本发明步骤②中所说的固液分离可选用现有任何固液分离方法，如过滤，减压抽滤，离心分离等；其中，实验室研究时通常选用减压抽滤，而工业化生产时则通常选用离心方法。