[发明专利]非对称桥连双核茂化合物及其制备及在烯烃聚合中的应用

权利要求书

1.一种非对称桥连的双核茂金属化合物，其特征在于化合物通式为：

式中Cp¹、Cp²可以相同也可以不同，代表相互独立的未取代或取代的具有环戊二烯、茚或芴结构的配体，取代的环戊二烯、茚或芴结构配体具有至少一个如下取代基：C₁～C₈的烷基、C₃～C₈的环烷基或C₆～C₂₀的芳烷基；

通式中的两个M²可以相同也可以不同，代表Ti或Zr；

R是卤素、C₁～C₆烷基、C₆～C₂₀芳基或C₆～C₂₀的取代芳基，所述的取代芳基具有至少一个如下取代基：C₁～C₈的烷基、C₃～C₈的环烷基或卤素原子；

n为2～10的整数。

2.根据权利要求1所述的双核茂金属化合物，其特征在于通式中Cp¹、Cp²可以相同也可以不同，代表相互独立的未取代或取代的具有环戊二烯、茚或芴结构的配体，取代的环戊二烯、茚或芴结构配体具有至少一个如下取代基：C₁～C₈的烷基；

两个M²相同，代表Ti或Zr；

R是卤素或C₁～C₆烷基；

n为2～8的整数。

3.根据权利要求2所述的双核茂金属化合物，其特征在于通式中Cp¹、Cp²是相互独立的未取代的具有环戊二烯、茚或芴结构的配体；

两个M²均为Ti；

R是卤素；

n为2～6的整数。

4.一种制备权利要求1所述双核茂金属化合物的方法，其特征在于合成路线包括：1)在有机溶剂存在下，对甲苯酚与氢氧化钠、α，ω-二溴烷烃反应4～10小时得到α-溴-ω-(4-甲基苯氧基)烷烃，三者的反应摩尔比为1∶(1.0～1.3)∶(6～12)；2)使α-溴-ω-(4-甲基苯氧基)烷烃与N-溴代丁二酰亚胺按摩尔比为1∶(1.0～1.2)进行溴代反应合成得到α-溴-ω-(4-溴甲基苯氧基)烷烃；3)以α-溴-ω-(4-溴甲基苯氧基)烷烃为基本原料，按1∶(2～2.2)的摩尔比与环戊二烯负离子(M¹Cp¹)亲核取代反应得到相应配体；4)配体与正丁基锂作用形成配体的双锂盐；5)再与单茂钛、单茂锆或两者的混合物(Cp²M²R₃)作用合成得到α-(4-亚甲基苯氧基)-(α，ω)亚烷基桥连的双核茂金属化合物。

5.一种烯烃聚合方法，包括采用权利要求1所述的双核茂金属化合物为主催化剂，铝氧烷化合物为助催化剂，在0～80℃，0.1～10MPa下实现烯烃的聚合，助催化剂中的铝与双核茂金属化合物中的金属元素M²的摩尔比为(500～10000)∶1，主催化剂的浓度1×10^-8～9×10^-3mol M²/L。

6.根据权利要求5所述的烯烃聚合方法，包括采用权利要求1所述的双核茂金属化合物为主催化剂，铝氧烷化合物为助催化剂，在10～70℃，0.1～1MPa下实现烯烃的聚合，助催化剂中的铝与双核茂金属化合物中的金属元素M²的摩尔比为(1000～5000)∶1，主催化剂的浓度5×10^-5～2×10^-4mol M²/L。