[发明专利]2－硝基－4,5－二卤代苯酚类和2－氨基－4,5－二卤代苯酚类及其盐及其合成方法

权利要求书

1.如式I所示的2-硝基-4，5-二卤代苯酚类化合物及2-氨基-4，5-二卤代苯酚类化合物及其盐：

式I

其中，A为NO₂或NH₂；

当A为NO₂时，R为无；X为F，Y为I或Br；或X为Cl，Y为I；

或X为Br，Y为F或I；或X为I，Y为F或Br；

当A为NH₂时，R为无、HCl、H₂SO₄或CH₃COOH；X为F，Y为Br或I；或X为Cl，Y为Br或I；或X为Br，Y为F、Br或I；或X为I，Y为Cl、Br、F或I。

2.根据权利要求1所述的2-硝基-4，5-二卤代苯酚类化合物的合成方法，其特征在于：将式II所示的3，4-二卤代苯酚类化合物和浓度大于或等于重量百分比65％的硝酸，以摩尔比1∶0.5～1∶1.5于溶剂中，在反应温度0～100℃下进行反应，反应时间为1～10小时，即可；

式II

其中，X为F，Y为I或Br；或X为Cl，Y为I；或X为Br，Y为F或I；或X为I，Y为F或Br。

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为0～50℃。

4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为0～30℃。

5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的摩尔比为1∶0.7～1∶1.2。

6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征在于：所述的摩尔比为1∶0.7～1∶0.99。

7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述的溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙腈、硝基甲烷、苯乙腈、硫酸或醋酸。

8.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：当溶剂为硫酸或醋酸时，所述的反应温度为0～35℃。

9.根据权利要求1所述的2-氨基-4，5-二卤代苯酚类化合物的合成方法，其特征在于：将如式I所示的2-硝基-4，5-二卤代苯酚类化合物，其中A为NO₂；R为无；X为F，Y为Br或I；或X为Cl，Y为Br或I；或X为Br，Y为F、Br或I；或X为I，Y为Cl、Br、F或I；和还原剂在溶剂中，在反应温度-10～50℃下，进行反应，即可。

10.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于：所述的还原剂的摩尔量为权利要求9中所述的2-硝基-4，5-二卤代苯酚类化合物摩尔量的2.0～3.5倍。

11.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为-10-30℃。

12.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于：所述的还原剂为铁、锡、锌、二氯化锡、氯化亚铁、LiAlH₄或氢气。

13.根据权利要求9所述的合成方法，其特征在于：当还原剂为氢气时，向反应物中还加入催化剂Pd，Raney Ni，Rh或Ru，在50～200psi的压力下进行反应。

14.根据权利要求1所述的2-氨基-4，5-二卤代苯酚类化合物的盐的合成方法，其特征在于：将权利要求1所述的2-氨基-4，5-二卤代苯酚类化合物与盐酸、氯化氢气体、硫酸或醋酸进行反应，即可。