[发明专利]一种高选择性生产液体烃的费托合成方法有效
| 申请号: | 200610114576.6 | 申请日: | 2006-11-16 |
| 公开(公告)号: | CN101186835A | 公开(公告)日: | 2008-05-28 |
| 发明(设计)人: | 胡志海;吴昊;李毅;聂红;田鹏程;侯朝鹏;夏国富 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G5/00 | 分类号: | C10G5/00 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 徐舒;庞立志 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 选择性 生产 液体 合成 方法 | ||
1.一种高选择性生产液体烃的费托合成方法,包括在费托合成反应条件下,将含氢和一氧化碳的混合气与催化剂接触,其特征在于,所述催化剂含有有效量的钴金属组分和氧化铝,其中,所述钴金属组分的RT值为400℃至1000℃;所述RT值为采用程序升温还原方法对催化剂进行表征时,以氧化态形式存在的钴的还原谱图中第一还原谱峰对应的峰顶温度。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述催化剂中钴金属组分的含量为2.5~31重量%,所述钴金属组分的RT值为420℃~900℃。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂的为基准,所述催化剂中钴金属组分的含量为5~31重量%。
4.根据权利要求1所述的催方法,其特征在于,所述氧化铝选自无定形氧化铝和/或γ-氧化铝。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂中还含有选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Ru、Zr、Ti、REO、Re、Hf、Ce、Mn、Fe、V、Pt、Pd、Rh或Ir中的一种或几种助剂金属组分,以氧化物计并以催化剂总量为基准,所述助剂金属组分的含量不超过30重量%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述助剂金属组分选自Pt、Pd、Rh或Ir中的一种或几种,以氧化物计并以催化剂总量为基准,所述助剂金属组分的含量不超过15重量%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂由包括将一种钴铝尖晶石与氧化铝和/或氧化铝前身物混合并焙烧的方法制备,所述焙烧温度为100℃~1000℃,焙烧时间为0.5~36小时。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以催化剂为基准,所述钴铝尖晶石与氧化铝和/或氧化铝前身物的用量使最终催化剂中钴金属组分的含量为2.5~31重量%,所述焙烧温度为200℃~800℃,焙烧时间为1~12小时。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂由包括:(1)将至少一种含铝化合物、至少一种含钴化合物和至少一种有机助溶剂与水混合、溶解成溶液;(2)将所述溶液在含氧气氛下加热至燃烧、烧除有机助溶剂,得到一种粉体产物;(3)在空气存在下,将所述粉体产物于100~1000℃焙烧0.5-36小时的方法制备;其中,所述含铝盐和含钴盐的用量使最终催化剂中的钴和铝的摩尔原子比为1∶1~6 0,所述有机助溶剂的用量使钴与铝摩尔原子数之和与助溶剂的摩尔数之比为1∶0.1~10,所述助溶剂选自有机胺、有机酸、有机肼中的一种或几种。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述焙烧的温度为200℃~800℃,焙烧时间为1~12小时,所述含铝盐和含钴盐的用量使最终催化剂中的钴和铝的摩尔原子比为1∶2~30,所述有机助溶剂的用量使钴与铝原子数之和与助溶剂的摩尔数之比为1∶0.2~5。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述含铝盐和含钴盐的用量使最终催化剂中的钴和铝的摩尔原子比为1∶3~10。
12.根据权利要求7或9所述的方法,其特征在于,所述法还包括在催化剂中引入所述助剂组分,所述助剂组分选自Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Ru、Zr、Ti、REO、Re、Hf、Ce、Mn、Fe、V、Pt、Pd、Rh或Ir中的一种或几种,以氧化物计并以催化剂总量为基准,所述助剂金属组分的引入量不超过30重量%。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述助剂金属组分选自Pt、Pd、Rh或Ir中的一种或几种,以氧化物计并以催化剂总量为基准,所述助剂金属组分的含量不超过15重量%。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应条件包括:压力为0.5~6MPa,温度为150~350℃,气时空速为200~3000h-1。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述反应条件包括:压力为2~4MPa,反应温度为190~220℃,气时空速为400~1000h-1。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢与一氧化碳的摩尔比为1~3∶1。
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