[发明专利]用于乙烯聚合反应的催化剂组分及催化剂有效
| 申请号: | 200610112785.7 | 申请日: | 2006-09-01 |
| 公开(公告)号: | CN101134790A | 公开(公告)日: | 2008-03-05 |
| 发明(设计)人: | 吕新平;王洪涛;高克京;陈伟;王如恩;王仪森;赵勤芳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/02;C08F4/648;C08F4/654;C08F4/645 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 | ||
1.用于乙烯聚合反应的催化剂组分,它包含一种无机氧化物载体,在该载体上负载至少一种有机镁化合物、至少一种卤化试剂、至少一种卤代醇化合物,和至少一种钛化合物的反应产物,其通过包含以下步骤的反应得到:
(1)将无机氧化物载体与通式(I)MgR1R2所示的有机镁化合物接触,式中R1、R2是相同或不同的碳原子数2-20的烷基或烷氧基,;
(2)将步骤(1)得到的反应产物与卤化试剂接触反应,所述的卤化试剂选自碳原子数为1-20的脂肪族卤代烃或碳原子数为6-20的芳香族卤代烃,和通式RmMXn所示的卤化物,式中M是三、四、五主族元素或过渡金属元素,R是含有1-20碳原子的烃基,X是F、Cl或Br,m=0、1或2,n=3、4或5;
(3)将步骤(2)得到的反应产物与通式(I)所示有机镁化合物接触反应;
(4)将步骤(3)得到的反应产物与通式(II)R3-OH所示的卤代醇接触反应,式中R3是卤代的C2-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基;
(5)将步骤(4)得到的反应产物与通式(III)Ti(OR4)4-mXm所示的钛化合物接触反应,式中R4是C1~C14的脂肪烃基,X从F、Cl或Br,m为1~4的整数。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其中步骤(1)中有机镁化合物与无机氧化物载体的比例以每摩尔镁计为:1.5-4.0mmol镁/g载体;步骤(2)中卤化试剂与步骤(1)中加入的有机镁化合物的摩尔比为1.0~10摩尔;步骤(3)中有机镁与步骤(1)所述的有机镁可相同或不同,二者的摩尔比为0.5-1,步骤(4)中卤代醇化合物与步骤(3)中有机镁化合物的摩尔比率为0.1~3.0;钛化合物和总有机镁化合物的摩尔比率通常为1~50。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,所述的通式(I)MgR1R2化合物选自二正丁基镁、正丁基仲丁基镁、二异丙基镁、二正己基镁、异丙基正丁基镁、乙基正己基镁、乙基正丁基镁、二正辛基镁、丁基辛基镁中的一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,所述的卤代醇化合物通式(II)中R3是氯代的C2-C10直链或支链的烷基、C3-C10环烷基、C6-C10芳基;其中氯原子的取代可以一个或多个。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,所述的通式(II)的卤代醇化合物选自
Cl3CCH2OH,Cl2CHCH2OH,ClCH2CH2OH,Cl3CC(CH3)2OH,ClCH2CH2CH2CH2OH,中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其中所述的卤化试剂选自1-氯丁烷、1-氯丙烷、氯乙烷、2-氯庚烷、3-氯庚烷、2-氯丁烷、2-氯丙烷、叔丁基氯、2,2-二氯丁烷、2,2-二氯丙烷、1,3-二氯丁烷、四氯化硅、二氯一乙基铝中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其中所述的卤化试剂选自AlCl3、BCl3、SiCl4、TiCl4、CCl4、NdCl2中的一种。
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