[发明专利]双乙烯基双偶极红色有机电致发光材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机平板显示器的技术领域，  涉及双乙烯基双偶极红色有机电致发光材料的结构及其制备方法。

背景技术

有机发光显示器(即Organic Light Emitting Display，简称OLED)，它在手机屏、MP3、MP4屏上属于新崛起的种类，被誉为“梦幻显示器”。OLED显示技术与传统的LCD显示方式不同，无需背光灯，采用非常薄的有机材料涂层和玻璃基板，当有电流通过时，这些有机材料就会发光，因此OLED屏可以做得更轻更薄，可视角度更大，并且能够显著节省电能。

为了实现OLED的全彩显示，必须同时得到性能优良的红、绿、蓝三色光。目前绿光与蓝光已经可以得到较高的效率与寿命，而红光材料发展则相对比较滞后。造成红光材料低效率的原因主要有：

(1)应于红光发射的跃迁都是能隙较小的跃迁，即产生红光发射的化合物的能级差很小，激发态染料分子的非辐射失活较为有效，因此大多数红色发光材料的荧光量子产率都不高，这为红光材料的设计增加了困难，导致材料缺乏。

(2)在红光材料体系中，存在较强的电子云相互作用，或者具有强的电荷转移特性，因此，在浓度高或固体薄膜状态下，染料分子之间的距离很小，分子间相互作用强烈，导致荧光量子产率下降，即表现为浓度淬灭效应，这使许多红色染料固态膜薄发光极弱，甚至不发光。

(3)为避免浓度淬灭现象的产生，在制备器件时多数采用将红光材料掺杂在主体材料中使用。掺杂技术虽然解决了器件制备的问题，但也带来其自身无法克服的问题，如主客体材料间的能量匹配，相分离，载流子传输不平衡等。并且最佳掺杂浓度只在一个很小的范围内(1.0％～1.5％)，当掺杂量小于此浓度时，器件的色度达不到要求，而掺杂量大于此浓度时，将会使器件的亮度、效率急剧降低，因而给器件的制备造成了一个瓶颈，也是现在OLED面板大批量生产其优良率无法保证的原因之一。

发明内容

本发明的目的在于提供一种应用于有机电致发光显示器件、具有双乙烯基双偶极结构的红色有机电致发光材料及其制备方法。

为达到本发明的目的，采用的技术方案是：本发明所述的新型双偶极红色有机电致发光材料，其结构通式(I)如下：

分子结构设计为：分子中含有一个二腈乙烯基(II)作为吸电子中心。

所述二腈乙烯基(II)必须同时与两个苯乙烯基相连(III)，以利于分子内的电子的流动性。

所述二腈乙烯联二苯乙烯基须同时与两个三芳胺或取代三芳胺(IV)相连以对作双偶极供电子基。

其中可以为二芳基胺、或取代二芳基胺、或咔唑基基团。

所述Ar₁，Ar₂为苯基、或3-甲基苯基、或萘基，Ar₁，Ar₂可以相同，也可以不同。

所述一种双乙烯基双偶极红色有机电致发光材料，其制备工艺步骤为：(1)1，2-二(4-苄溴基)-反式二腈基乙烯的合成：

往干燥乙醚中加入1当量4-乙腈基苄溴，1当量碘的干燥乙醚溶液，在-78～0℃干燥氮气氛下于30分钟内加入2当量的乙醇钠的乙醇溶液，然后将温度升至0℃，有大量固体生成，继续反应3～4小时，然后加入3～5％的盐酸将反应淬灭，抽滤，固体用甲醇洗两次，得1，2-二(4-苄溴基)-反式二腈基乙烯。

(2)1，2-二(4-苄基磷酸二乙酯)-反式二腈基乙烯的合成：

往容器中加入2当量的亚磷酸三乙酯，在搅拌下滴入1当量的1，2-二(4-苄溴基)-反式二腈基乙烯，约30分钟加完，将此化合物加热到175～180℃，搅拌反应8～12小时，冷却，抽滤，得1，2-二(4-苄基磷酸二乙酯)-反式二腈基乙烯。

(3)4-甲酰基取代三芳胺的合成：

在容器中，加入15当量N，N-二甲基甲酰胺(简称DMF)，在冰浴下，将1.0～1.5当量POCl₃在搅拌下于0～3℃滴于DMF中，约需20分钟滴完，然后加入1当量取代三芳胺，反应混合物在室温下搅拌约30分钟后，再在70-75℃搅拌5小时，反应混合冷至室温后，在剧烈搅拌下滴入冰水中，向此混合物中缓慢滴入20％NaOH溶液调节pH值至6～7左右，继续搅拌1～2小时，将沉淀过滤出来，滤液用甲苯萃取，滤出物溶于甲苯，用水洗涤三次，合并甲苯层，用无水硫酸镁干燥。减压蒸去甲苯，将所得到的固体用硅胶柱层析提纯，甲苯作展开剂，蒸去展开剂，将所得固体用乙醚溶解后再重结晶，得4-甲酰基取代三芳胺。

(4)双乙烯基双偶极红色有机电致发光材料的合成：