[发明专利]烯烃易位聚合

权利要求书

1.一种聚合方法，该方法包括：

a)使用过渡金属ROMP催化剂，对环状烯烃化合物进行开环易位聚合(ROMP)反应，所述过渡金属ROMP催化剂具有通过双键与其金属中心相连的烷基部分；

b)添加足量的具有碳碳双键的无环烯烃，使聚合物链封端并生成稳定的烯烃易位催化剂，其中所述无环烯烃能与连接到步骤a)中生成的每一聚合物链的活性末端上的催化金属部分反应。

2.权利要求1的方法，其中在该方法的步骤a)中使用的ROMP金属催化剂是过渡金属催化剂，更优选钼、钨、钌、铷、铑或锇催化剂；更特别地钼、钌或锇催化剂；和特别是钌催化剂。

3.权利要求1或2的方法，其中在步骤a)中使用的ROMP金属催化剂除了所述烷基部分以外，还具有两个吸电子和两个供电子基团。

4.权利要求3的方法，其中吸电子基团可以相同或不同，且是卤素或杂取代的芳族基团或杂取代的脂族基团。

5.权利要求3或4的方法，其中供电子基团可以相同或不同，且是膦配体，更优选PCy₃，其中Cy是环状脂族环，优选环己基，或者是杂环基，或与所述烷基部分相连的基团，优选氧。

6.前述任何一项权利要求的方法，其中烷基部分是芳烷基部分，所述部分可以在芳环上被取代。

7.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤a)中使用的催化剂具有下式：

其中：

R¹是烷基、芳基、烷基醚、烷基硫醚、芳基醚、芳基硫醚，和其中当R¹含有芳基组分时，该芳基组分可以被取代，特别是被吸电子基团，例如烷氧基取代；

R²是供电子基团，它们可以相同或不同，且选自PR³₃，其中R³是烷基，例如异丙基，或Cy，其中Cy是环状脂族环，优选环己基，或Ph，其中Ph是芳环，优选苯基，或杂环基团，特别是下式的杂环基团：

其中R⁴是烷基、芳基、芳烷基；和

每一X是吸电子基团，它们可以相同或不同，且选自卤素，优选氯，或杂取代的芳族基团或杂取代的脂族基团，例如芳氧基或烷氧基，特别是苯氧基。

8.权利要求7的方法，其中催化剂连接有其它配体，特别是吡啶配体，所述配体可被取代，特别是被卤素取代，优选被Br取代。

9.前述任何一项权利要求的方法，其中催化剂通过一个或更多个供电子基团和/或通过一个或更多个吸电子基团与载体相连。

10.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中使用的无环烯烃具有端双键。

11.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中使用的无环烯烃中的烷基链是低级烷基，优选C₂至C₁₂，更特别地C₂至C₆。

12.前述任何一项权利要求的方法，其中无环烯烃是芳基烯烃。

13.权利要求13的方法，其中烷基链是C₂链。

14.权利要求13或14的方法，其中芳环是可被取代的单环。

15.权利要求15的方法，其中在邻位上用烷氧基部分，优选C₁-C₁₂烷氧基部分，特别是异丙氧基部分取代该环。

16.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中，将选自苯乙烯或2-异丙氧基苯乙烯中的芳基烯烃加入到反应混合物中。

17.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中，在添加烯烃之前，聚合反应基本上进行完全。

18.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中使用的无环烯烃的量为至少1摩尔当量，更特别地至少2摩尔当量。

19.前述任何一项权利要求的方法，其中在步骤b)中使用的无环烯烃的量为不大于10摩尔当量，更特别地不大于5摩尔当量。