[发明专利]烯烃易位聚合

说明书

本发明涉及烯烃易位聚合，和尤其涉及开环易位聚合(ROMP)，特别是回收在这一聚合中所使用的催化剂。

烯烃易位反应涉及在碳原子之间的双键周围基团的交换。进行烯烃易位反应的能力在商业上是非常令人感兴趣的，由于用于这一反应的过渡金属引发剂和催化剂，特别是金属卡宾引发剂和催化剂的大量开发导致近年来所述兴趣增加。Maureen Rouhi关于烯烃易位的应用综述可见于Chemical & Engineering News，Vol.80，No.51，CENEAR 8051 pp.29-33，ISSN 0009-2347上。

在牵涉闭环易位(RCM)、交叉易位(CM)和不对称开环/交叉易位(AROM/CM)的许多易位反应中过渡金属化合物或络合物可以以有前途的用量回收。这种催化剂的实例公开于“A Recyclable Ru-BasedMetathesis Catalyst”，Hoveyda等人，J Am ChemSoc，1999，121，791-799；“Recent Advance in the Synthesis ofSupported Metathesis Catalysts”，Buchmeiser，New.J.Chem.，2004，28，549-557；US-A-2002/0107138-Hoveyda等人(相当于WO02/014376)；US-A-2003/0064884-Yao；US-A-2004/0019212-Hoveyda等人；In Situ Preparation of a HighlyActive N-Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin MetathesisCatalyst，Morgan & Grubbs，Organic Letters 2000，Vol2，No.，20，3153-3155；Efficient and Recyclable Monomeric and DendriticRu-Based Meathesis Catalysts，J Am Chem Soc，2000，122(34)，8168-8179，Garber等人；Highly Efficient Ring-Opening MetathesisPolymerisation(ROMP)Using New Ruthenium Catalysts ContainingN-Heterocyclic Carbene Ligands，Bielawski & Grubbs，Chem.Int.Ed 2000，39，No 16，2903-2907；A Versatile Precursor forthe Synthesis of New Ruthenium Olefin MetathesisCatalsyts，Grubbs等人，Organometallics，2001，20，5314-5318；Controlled Living Ring-Opening-Metathesis Polymerisation by aFast-Initiating Ruthenium Catalyst，Choi & Grubbs，Chem Int.Ed2003，42，1743-1746；Relative Reaction Rates of OlefinSubstrates with Ruthenium(II)Carbene MetathesisInitiators，Ulman & Grubbs，Organometallics，1998，17，2484-2489；US-B2-6486263-Fogg等人；和The First Highly Active，Halide-FreeRuthenium Catalyst for Olefin Metathesis，Conrad等人，Organometallics 2003，22，3634-3636中。回收催化剂的机理牵涉重组活性过渡金属与卡宾部分，所述卡宾部分在反应过程中从过渡金属中置换(displace)。当反应接近完成时，反应物的浓度下降，卡宾部分与过渡金属反应，再形成催化剂。然后可通过任何合适的分离技术，例如通过色谱法、沉淀和过滤(其中当催化剂是有载体的催化剂时，后一技术特别有用)，从而分离该催化剂与反应混合物。