[发明专利]制备苝－3,4－二羧酰亚胺的方法

说明书

本发明涉及一种制备在亚胺氮原子上携带空间需要性取代基(sterically demanding substituent)的苝-3，4-二羧酰亚胺的新方法，其中苝-3，4：9，10-四羧酸二酐与空间位阻伯胺在基本无水的反应介质中反应。 

已经知道苝-3，4-二羧酰亚胺适合作为荧光染料和颜料，以及作为用于荧光染料、颜料、颜料添加剂和IR吸收剂的中间体。 

正如WO-A-96/22331所述，苝-3，4-二羧酰亚胺(在苝骨架上取代或未取代的N-取代亚胺)可通过苝-3，4：9，10-四羧酸二酐与伯胺在作为溶剂的碱性叔氮化合物和过渡金属催化剂存在下于基本无水的反应介质中反应制备。 

除脂族叔胺如三己胺和环酰胺如N-甲基吡咯烷酮之外，这里可以提及的碱性叔氮化合物特别为芳族杂环亚胺，如喹啉、异喹啉和喹哪啶。这些化合物的混合物没有提及，而且以实例方式描述的反应都在喹啉中进行。 

虽然在该反应中以高收率获得苝-3，4-二羧酰亚胺，但它们的纯度在许多情况下是不充分的，尤其是用作荧光染料IR吸收剂的中间体时，因此在制备方法之后必须进行同样在WO-A-96/22331中描述的提纯过程(将粗产物转化为N-甲基吡咯烷酮加合物并且用碱处理这些加合物，和如果期望的话，最后用酸处理再离析的产物)。由于需要进行过滤步骤，该提纯方法是耗时的，因此也是昂贵的。 

EP-A-657436描述了与WO-A-96/22331类似的反应，该反应在水存在下于压力下进行。但是，获得的收率仅为10-50％。 

本发明的目的是提供一种可以有利的方式以高收率和高纯度获得在亚胺氮原子上携带空间需要性取代基的苝-3，4-二羧酰亚胺的方法，其中所达到的纯度可以省略附加的提纯步骤。 

因此，已经发现一种通过苝-3，4：9，10-四羧酸二酐与空间位阻伯胺在基 本无水的反应介质中反应制备在亚胺氮原子上携带空间需要性取代基的苝-3，4-二羧酰亚胺的方法，其中在叔胺、基于环状亚胺或酰胺的溶剂和作为催化剂的路易斯酸存在下进行反应。 

本发明方法的要点在于除环状亚胺之外，叔胺，即携带3个取代基的胺(以下称为“氨基催化剂”(aminic catalyst))用作催化剂。 

合适的氨基催化剂优选为通式I的胺 

其中的变量定义如下： 

R¹、R²各自独立地为 

氢； 

C₁-C₂₃-烷基，其碳链可以被一个或多个-O-、-S-和/或-NR⁴-结构部分间断，并且其可以被羟基、氰基、卤素、硝基、环体系中可以存在1-3个杂原子的C₆-C₁₀芳基和/或环体系中可以存在1-4个杂原子的C₄-C₁₂-环烷基取代； 

C₄-C₁₂-环烷基，其碳环可以被一个或多个-O-、-S-和/或-NR⁴-结构部分间断，并且其可以被C₁-C₁₈-烷基、羟基、氰基、卤素和/或硝基取代； 

C₆-C₁₀-芳基，其可以被C₁-C₁₈-烷基、羟基、氰基、卤素和/或硝基取代； 

它们连接在一起是4-9元饱和环，其中包含-CH₂-NR³-CH₂-结构部分并且可以被其它-O-、-S-和/或-NR⁴-结构部分间断和可以被C₁-C₆-烷基、C₆-C₁₀-芳基、羟基、氰基、卤素和/或硝基取代； 

R³为C₄-C₂₄-烷基，其碳链可以被一个或多个-O-、-S-和/或-NR⁴-结构部分间断，并且其可以被羟基、氰基、卤素、硝基、环体系中可以存在1-3个杂原子的C₆-C₁₀-芳基和/或环体系中可以存在1-4个杂原子的C₄-C₁₂-环烷基取代；