[发明专利]一种或多种氧化的类胡萝卜素干粉的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备一种或多种氧化的类胡萝卜素干粉的方法，特别是含有选自虾青素、斑蝥黄、叶黄素、玉米黄质、citranaxanthin和β-阿朴-8’-类胡萝卜酸乙酯的类胡萝卜素干粉。

背景技术

可将类胡萝卜素类物质分成两大类，胡萝卜素和叶黄素。与全部是多烯烃的胡萝卜素例如β-胡萝卜素或番茄红素相比，在叶黄素中还存在氧官能团如羟基，环氧基和/或氧基。该类的典型代表特别是虾青素、斑蝥黄、叶黄素和玉米黄质。

氧化的类胡萝卜素在自然界中广泛分布并特别存在于玉米(玉米黄质)，嫩荚菜豆(叶黄素)，辣椒(辣椒红)，蛋黄(黄体素)和蟹以及鲑鱼类(虾青素)中，每种情况下使上述食品获得特有的着色。

不仅可以通过合成，而且还可由天然物质中分离获得的上述聚醚是食品和饲料工业以及医药领域中的重要颜料，并且象虾青素在鲑鱼体内还是具有前维生素A活性的活性化合物。

与所有类胡萝卜素一样，叶黄素不溶于水，而可溶于脂肪和油中，但是发现仅有很低的溶解度。有限的溶解度和高氧化灵敏度要求不能在食品和饲料的着色中直接使用合成获得的相对粗粒产品，因为在粗结晶形式的这些物质仅能获得很差的着色效果。叶黄素实际应用时的这些不利作用在含水介质中表现得特别明显。

仅通过特殊制备的制剂，其中活性化合物以细碎的形式存在，并且如需要用保护胶体保护以防止氧化，这样在食品的直接染色中可提高得色量。此外，饲料工业中使用的上述制剂可获得更高的叶黄素生物利用率，并因此间接地改进例如在蛋黄或鱼的色素形成中的着色效果。

为增加得色量并增加可吸收性和生物利用率，已公开了各种方法，所有方法的目的都是降低活性化合物的微晶大小并使颗粒尺寸范围小于10μm。

多种方法，尤其是公开在Chimia 21，329(1967)，WO91/06292和WO94/19411中的方法，使用胶体磨研磨的类胡萝卜素，从而获得了2-10μm的粒子大小。

此外还有很多结合乳化作用/喷雾干燥方法，如DE-A-12 11911和EP-A-0 410236所述方法。

根据欧洲专利EP-B-0 065 193，细碎的粉状的类胡萝卜素制剂是通过在升温条件下，如果可行并在升压条件下，将类胡萝卜素溶解在挥发性的水混溶性有机溶剂中，与保护性胶体水溶液混合沉淀出类胡萝卜素，然后喷雾干燥而制备。

生产细碎的粉状类胡萝卜素制剂的类似方法公开在EP-A-0 937 412中，使用水不混溶性溶剂。

然而，当根据EP-B-0 065 193生产叶黄素纳米颗粒活性化合物分散体时，经常可观察到下述现象。

含有叶黄素的活性化合物水分散体经常，特别是在浓缩时，为不稳定胶体。由于活性化合物颗粒的絮凝，在上述过程中形成部分沉积物，部分水浆，因此不可能再将分散体进一步转化为干粉。

此外当使用含有羰基官能团的叶黄素时，用作保护性胶体的明胶可交联，形成凝胶并因此不能再分散且也不能将其转化成干粉。

由于上述方法中存在的问题，因比就着色效果和生物利用率而论，制备的高规格的含叶黄素制剂总是不能令人满意。

明胶的缺点还在于它们的高粘合特性。应用液体系统常用的干燥方法，如喷雾干燥，或喷雾流化床干燥时，使用含有明胶产品常出现成丝或包壳现象。

此外，含有明胶的产品已不再受消费者的欢迎。

经常，仅能将较低浓度的脂溶性物质加入其他经常使用的保护性胶体，例如阿拉伯树胶，淀粉，糊精，果胶或黄蓍胶中。另外，过去由于阿拉伯树胶收获量不足，不是总能获得，品质也差。

合成胶体如聚乙烯吡咯烷酮或部分合成的聚合物如纤维素衍生物也表现出有限的乳化能力并且不能总令人满意，特别是在食品工业领域。

DE-A-44 24 085公开了使用部分水解的大豆蛋白质作为脂溶性活性化合物的保护性胶体。此处公开的大豆蛋白质的水解度为0.1-5％。

上述大豆蛋白质的缺点常常是它们的水溶性差，不充分的乳化性能以及它们易于交联，这些情况是不理想的，特别是对于生产可再分散于水中的干粉。

因此本发明目的是提供一种使用没有上述现有技术缺点的保护性胶体来生产氧化的类胡萝卜素干粉的方法。

发明内容

令人惊奇地发现，通过下述的用于制备一种或多种氧化的类胡萝卜素干粉的方法实现了本发明目的，

a)将一种或多种氧化的类胡萝卜素分散于保护性胶体的水分子分散体或胶态分散体中以及

b)在存在或没有表面覆盖剂的情况下，通过除去水和所有另加的溶剂并干燥将形成的分散体转变成干粉，