[发明专利]烯烃(共)聚合的多阶段方法

权利要求书

1.一种烯烃聚合反应的多阶段方法，其包括：

(I)第一聚合反应阶段，其中，式为CH₂＝CHR的一种或多种烯烃，其中R是氢，或线型的或支化的，饱和的或不饱和的C₁-C₁₀烷基，环烷基或芳基，在含有烷基铝化合物与固体组分之间的反应产物的催化剂存在下在一个或多个反应器内聚合，所述固体组分含有至少一种选自钛和钒之间、不含有M^I-π键的过渡金属M^I的化合物以及镁的卤化物，旨在产生具有孔隙率的烯烃聚合物，该孔隙率以空隙百分比表示，大于5％；

(II)处理阶段，其中获自所述第一聚合反应阶段(I)的产物，以任一顺序进行下述步骤：

(a)任选与能够去活化阶段(I)中所用催化剂的化合物相接触；和

(b)任选在适用活化剂的存在下，再与后过渡金属络合物接触；和

(III)第二聚合反应阶段，其中一种或多种烯烃单体在获自段(II)的产物存在下在一个或多个反应器内聚合。

2.根据权利要求1的多阶段方法，其中在阶段(I)内，所述烷基铝化合物是三烷基铝、烷基铝卤化物或烷基倍半氯化铝，所述镁卤化物是MgCl₂和所述过渡金属M^I的化合物选自钛的卤化物、钛的卤化醇盐、VCl₃、VCl₄、VOCl₃和钒的卤化醇盐。

3.根据权利要求2的多阶段方法，其中所述过渡金属M^I化合物选自TiCl₄、TiCl₃和式Ti(OR^I)_mX_n的卤化醇盐，其中R^I是C₁-C₁₂烃基基团或-COR^I基团，X是卤素和(m+n)与钛的氧化态一致。

4.根据权利要求1的多阶段方法，其中在阶段(I)中，所述固体组分是平均直径为10μm至150μm的球状颗粒。

5.根据权利要求1的多阶段方法，其中阶段(I)所用的催化剂包括铝-烷基化合物、给电子化合物(外给体)与固体组分之间反应的产物，所述固体组分包括至少一种选自钛和钒之间并不含有M^I-π键的过渡金属M^I的化合物，镁卤化物和给电子化合物(内给体)。

6.根据权利要求1的多阶段方法，其中在第一聚合反应阶段(I)中所获得的烯烃聚合物的孔隙率大于10％。

7.根据权利要求6的多阶段方法，其中所述孔隙率的40％以上应归于直径大于10,000_的孔。

8.根据权利要求1的多阶段方法，其中在处理阶段(II)(a)中，所述能够去活化阶段(I)中所用催化剂的化合物具有式R^IV_y-1XH，其中R^IV是氢或C₁-C₁₀烃基基团，X是氧、氮或硫，和y与X的化合价一致。

9.根据权利要求8的多阶段方法，其中能够去活化阶段(I)中所用催化剂的所述化合物选自H₂O、NH₃、H₂S、CO、COS、CS₂、CO₂和O₂。