[发明专利]制备α－亚甲基内酯的方法

权利要求书

1.一种制备式II的α-亚甲基内酯的方法，包括在碱性催化剂存在下于200℃以上的温度将蒸汽相的式I内酯和甲醛加热：其中，

n＝1-11；

R¹、R²、R³和R⁴独立地选自氢，烃基或取代的烃基，C₁-C₁₈未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的环烷基，含至少一个杂原子的未取代或取代的环烷基，未取代或取代的芳族环，以及含至少一个杂原子的未取代或取代的芳族环。

2.权利要求1的方法，其中R¹、R²、R³和R⁴参与构成环结构的成员，该环结构选自未取代的或取代的环烷基，环中含至少一个杂原子的未取代的或取代的环烷基，未取代或取代的芳族环，以及环中含至少一个杂原子的未取代的或取代的芳族环。

3.权利要求1或2的方法，其中式I的内酯是γ-丁内酯，式II的α-亚甲基内酯是α-亚甲基-γ-丁内酯。

4.权利要求1或2的方法，其中R³是CH₃。

5.权利要求1的方法，其中温度为约250℃-约400℃。

6.权利要求5的方法，其中温度为约300℃-约340℃。

7.权利要求1的方法，其中碱性催化剂是选自金属氧化物、金属氢氧化物和金属碳酸盐。

8.权利要求7的方法，其中碱性催化剂选自氧化镁、氢氧化钡、氧化钡、氧化镧、氢氧化钾、氧化镉、氧化铷、氢氧化锂、氢氧化锶、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钡及它们的混合物。

9.权利要求7的方法，其中碱性催化剂任选地承载在合适的载体上。

10.权利要求7的方法，其中碱性催化剂任选地含有助催化剂。

11.权利要求10的方法，其中的催化助剂是金。

12.权利要求9的方法，其中合适的载体是选自二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铝、碳、沸石及它们的混合物。

13.权利要求9的方法，其中的碱性催化剂是选自氧化镁、氢氧化钡、氧化钡、氧化镧、氢氧化钾、氧化镉、氧化铷、氢氧化锂、氢氧化锶、氢氧化钠、碳酸钡、氢氧化钙，且其中合适的载体是SiO₂。

14.权利要求8的方法，其中α-亚甲基内酯以至少50％的选择性制得。

15.权利要求14的方法，其中α-亚甲基内酯以至少95％的选择性制得。

16.权利要求13的方法，其中载体上的催化剂是Ba(OH)₂/SiO₂。

17.权利要求13的方法，其中载体上的催化剂是La(OH)₂/SiO₂。

18.权利要求12的方法，其中载体上的催化剂是Ba(OH)₂/碳。

19.  权利要求11的方法，其中载体上的催化剂是Ba(OH)₂/Au/SiO₂。

20.权利要求1的方法，其中甲醛是以甲醛水溶液的形式。

21.权利要求1的方法，其中甲醛是以甲醛聚合物的形式。