[发明专利]通过1,2,3,6－四氢－2,2,6,6－四烷基吡啶制备2,2,6,6－四烷基哌啶－1－氧基的方法

权利要求书

1.一种从式II化合物制备式I化合物的方法

其中R₁、R₂、R₃和R₄各自独立为C₁-C₄烷基；

R₅是H或CH₃；和

R₆是H或C₁-C₁₈烷基；

它包括在高于150℃的温度下，在金属氧化物或半金属氧化物催化剂上

a1)以水溶液或悬浮液的形式，或者

a2)以与水蒸气一起的雾化熔化物的形式将式(II)化合物脱水。

2.权利要求1的方法，其中R₁-R₄中至少一个是乙基或丙基，且其余的R₁-R₄是甲基。

3.权利要求1的方法，其中R₆是氢或者C₁-C₄烷基。

4.权利要求1的方法，用于从4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶制备1，2，3，6-四氢-2，2，6，6-四甲基吡啶(THTMP)。

5.权利要求1的方法，其中金属氧化物或半金属氧化物是Al₂O₃、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃凝胶或者共凝胶(cogels)、片状硅酸盐或沸石。

6.权利要求1的方法，其中在加入离析物期间水蒸气与式II化合物之比是1-50mol水蒸气/mol离析物。

7.权利要求1的方法，其中反应器内的温度是225-350℃。

8.权利要求1的方法，其中反应器内的压力是1000-5000百帕。

9.权利要求1的方法，它包括将熔化物喷淋进反应器并加入水蒸气来连续地进行所述方法。

10.一种制备式III化合物的方法它包括在第一步骤A)中，在高于150℃的温度下，在金属氧化物或半金属氧化物催化剂上

a1)以水溶液或悬浮液的形式；或者

a2)以与水蒸气一起的雾化熔化物的形式对式(II)化合物进行水合，其中R₆是氢；在第二步骤B)中，在水合催化剂存在下，连续或间歇地对所得的式(I)化合物进行水合；在第三步骤C)中，用氧化剂将所得的式(1a)所示水合产物氧化成式(III)化合物。

11.权利要求10的制备2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)的方法，其包括在第一步骤A)中，在高于150℃的温度下，在金属氧化物或半金属氧化物催化剂上

a1)以水溶液或悬浮液的形式，或者

a2)以与水蒸气一起的雾化熔化物的形式对4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶进行水合；在第二步骤B)中，在水合催化剂存在下，连续或间歇地对所得1，2，3，6-四氢-2，2，6，6-四甲基吡啶(THTMP)进行水合；在第三步骤C)中，用氧化剂将所得2，2，6，6-四甲基哌啶氧化成2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)。

12.权利要求10的方法，它包括在二烷基酰胺存在下进行所述氧化步骤。

13.在水或水蒸气存在下，金属氧化物或半金属氧化物催化剂在式(II)化合物的催化脱水中的用途。

14.二烷基酰胺在使用过氧化氢将式(1a)的水合化合物氧化成式(III)化合物时的用途。