[发明专利]通过循环产物制备间同苯乙烯系聚合物的方法

权利要求书

1．一种以细粉末形式高转化率地制备间同苯乙烯系聚合物的方法，该方法包括：

(a)在一聚合反应器中，通过使由苯乙烯系单体、茂金属催化剂、助催化剂和惰性有机溶剂组成的混合物反应，制备固体状态的苯乙烯系聚合物，

(b)从反应器中分离一部分苯乙烯系聚合物，

(c)循环反应器中的一部分苯乙烯系聚合物，和

(d)使循环的苯乙烯系聚合物与苯乙烯系单体反应。

2．权利要求1的聚合方法，在进行步骤(c)之前还包括，用配有高速旋转装置的切碎机粉碎分离出的苯乙烯系聚合物部分的步骤。

3．权利要求1的聚合方法，其中所述转化率为约60％或更高。

4．权利要求1的聚合方法，其中所述聚合反应器为多个反应器串联排列。

5．权利要求1的聚合方法，其中所述聚合反应器为多个反应器平行排列。

6．权利要求1的聚合方法，其中所述聚合反应器为自清洁型单轴或双轴反应器。

7．权利要求1的聚合方法，其中所述聚合反应器为圆柱型反应器，在该反应器中苯乙烯系聚合物以固体或粉末状态输送，它们在某一方向、在弗劳德数为0.1～10的范围内旋转，并且聚合朝着反应器出口的方向进行。

8．权利要求1的聚合方法，其中聚合反应器配有多个入口。

9．权利要求4的聚合方法，其中所述多个反应器包括：

引入第一起始原料的第一反应器，第一产物从第一反应器中排出，分离一部分第一产物，并将分离出的聚合物循环回第一反应器中；和

从第一反应器中引入未循环的聚合物的第二反应器，引入第二起始原料，从第二反应器中排出第二产物，分离一部分第二产物，将分离出的聚合物循环回第二反应器中，并从第二反应器中收集未循环的聚合物。

10．权利要求4的聚合方法，其中所述多个反应器包括：

引入第一起始原料的第一反应器，并将第一产物排出到第二反应器中；和

从第一反应器中引入未循环的聚合物的第二反应器，引入第二起始原料，从第二反应器中排出第二产物，分离一部分第二产物，将分离出的聚合物循环回第一反应器中，并从第二反应器中收集未循环的聚合物。

11．权利要求1的聚合方法，其中所述苯乙烯系单体包括烯烃类单体。

12．权利要求1的聚合方法，其中所述苯乙烯系单体由下述通式(A)或(B)表示：

通式(A)中，J¹为氢；卤素；或含有至少一个碳、氧、硅、磷、硫、硒和锡原子的取代基，m为1、2或3。若m为2或3，J¹可互不相同；

通式(B)中，J¹为氢；卤素；或含有至少一个碳、氧、硅、磷、硫、硒和锡原子的取代基，J²为具有至少一个不饱和键的C_2～10取代基，m为1、2或3，n为1或2，若m为2或3，则J¹可互不相同，若n为2，则J²可互不相同。

13．权利要求12的聚合方法，其中所述通式(A)的苯乙烯系单体选自烷基苯乙烯、卤代苯乙烯、卤素取代的烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基苯基萘、乙烯基苯基蒽、乙烯基苯基芘、三烷基甲硅烷基乙烯基联苯、三烷基苯乙烯基联苯、烷基甲硅烷基苯乙烯、羧甲基苯乙烯、烷基酯苯乙烯、乙烯基苯磺酸酯和乙烯基卞基二烷氧基磷化物，所述通式(B)的苯乙烯系单体选自对-二乙烯基苯、间-二乙烯基苯、三乙烯基苯、对-芳基苯乙烯和间-芳基苯乙烯。

14．权利要求1的聚合方法，其中通过具有辅助配体的半茂金属化合物与具有至少两个活性基团的化合物反应制备所述茂金属催化剂，所述活性基团例如为羟基、巯基、伯氨基和仲氨基。

15．权利要求14的聚合方法，其中所述茂金属催化剂被承载在载体上，所述载体选自二氧化硅、氧化铝、氯化镁、沸石、亚磷酸铝和氧化锆。

16．权利要求1的聚合方法，其中所述惰性有机溶剂选自己烷、庚烷、煤油、癸烷、苯、甲苯、二甲苯和氯苯。