[发明专利]取代烯烃的制备无效
| 申请号: | 00102296.2 | 申请日: | 2000-02-22 |
| 公开(公告)号: | CN1270946A | 公开(公告)日: | 2000-10-25 |
| 发明(设计)人: | P·施瓦布;M·舒尔兹 | 申请(专利权)人: | BASF公司 |
| 主分类号: | C07B37/00 | 分类号: | C07B37/00;C07C69/44;C07C67/475;C07C53/126;C07C51/347 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金,杨九昌 |
| 地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 取代 烯烃 制备 | ||
1.通式(I)所示的C6化合物的制备方法
E-CH2-CH=CH-CH2-E1 (I),该方法包括:在含有钌化合物或钌配合物的均相催化剂存在下使通式(II)和/或(III)的化合物进行自复分解反应或交叉复分解反应:
R-CH=CH-CH2-E (II)
R1-CH=CH-CH2-E1 (III)式中:
E,E1独立地是-CHO、-COOH、-COOR2、-C(O)NR3R4、-CN,
R、R1独立地是H、C1-12-烷基、C6-12-芳基或C7-13烷芳基,以及R2,R3,R4独立地是H、C1-12-烷基、C7-13-芳烷基。
2.如权利要求1所要求的方法,其中用钌-亚烷基配合物作为催化剂。
3.如权利要求2所要求的方法,其中所述的钌-亚烷基配合物选自通式A或B的阳离子钌配合物或包含它们的混合物:式中B可以进一步用配体L4来稳定,且
X是不配位、或仅与金属中心形成弱配位的阴离子,
Y是一齿或多齿阴离子配体,
R和R′彼此独立,各是氢或有取代或无取代的C1-20-烷基、C6-20-芳基或C7-20-烷芳基基团,以及
L1、L2、L3和L4彼此独立,是不带电的电子给体配体,
或者选自通式C或D的钌配合物
RuX′Y′(=CH-CH2R″)L1L2 (C)
RuX′Y′(=CHR″)L1L2 (D)式中:
X′,Y′是相同或不同的阴离子配体,
R″是氢或有取代或无取代的C1-20-烷基或C6-20-芳基基团,以及
L1和L2彼此独立,是不带电的电子给体配体。
4.如权利要求3所要求的方法,其中所述的不带电的电子给体配体是含有至少2个大基团的膦类、胂类、类化合物,胺类、吡啶类、π配位的烯烃或溶剂分子。
5.如权利要求4所要求的方法,其中所述不带电的电子给体配体选自下式所示的膦类化合物
PRaRbRc
其中Ra和Rb独立地是苯基基团或空间位阻有机基团,Rc是氢、有取代或无取代的C1-12烷基或C6-20芳基基团,或者按Ra的定义。
6.如权利要求3~5中任何一项所要求的方法,其中X是卤素,Y是相同的卤素或不同的卤素,或者是键合到聚合物上或载体上的羧基。
7.如权利要求1~5中任何一项所要求的方法,其中E与E′相同,R与R′相同。
8.如权利要求1~5中任何一项所要求的方法,其中所述反应在乙烯存在下进行。
9.如权利要求1~5中任何一项所要求的方法,其中R-CH=CH-CH2-E是3-戊烯酸甲酯或3-戊烯酸。
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