[发明专利]聚合物载体茂金属催化剂的制备

摘要

本发明属于用于乙烯均聚及乙烯／α－烯烃共聚的载体催化剂制备方法。$本发明制备的催化剂由Ａ和Ｂ两组份组成Ａ的表达式为（R＃-[1])＃-[m]M(R＃-[2])＃-[n]/MAO/L，其中(R＃-[1])＃-[m]M(R＃-[2])＃-[n]为茂金属化合物，ＭＡＯ为甲基铝氧烷，Ｌ为聚合物载体，Ｂ为ＭＡＯ或五氟苯硼（Ｂ（C＃-[6]F＃-[5])＃-[3])。$本发明催化剂对乙烯具有高催化活性，适用于气相及淤浆聚合工艺，聚合反应可在较低的铝比下进行，同时所得产物不含通常无机载体催化剂中的无机灰份。$＃!

主权项

1.一种聚合物载体茂金属催化剂的制备方法，其特征在于催化剂表达式为(R1)mM(R2)n/MAO/L，其中(R1)mM(R2)n为茂金属化合物，M为钛、锆、铪过渡金属，R1为环戊二烯基(Cp)、茚基(Ind)或芴基(Flu)及其取代化合物和桥联化合物，m+n＝4，R2为CH3，Obu，Cl，MAO为甲基铝氧烷，L为聚合物载体，该载体选自聚(苯乙烯-丙烯酰胺)或聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)聚合物；催化剂制备过程如下：(1)聚合物载体的制备聚合物载体用常规自由基共聚方法制备，用偶氮二异丁腈作引发剂，加入单体浓度为2～15％的二乙烯基苯作交联剂，在80℃以下共聚1-10个小时；(2)聚合物载体催化剂的制备催化剂制备的所有操作均在无水、无氧及氮气保护下进行，将所需量的甲基铝氧烷甲苯溶液于室温在搅拌下滴加入含2-5g聚合物载体的甲苯悬浮液中，其中Al/N的摩尔比为1∶1～1000∶1，滴加完毕，将上述混合物再搅拌反应2小时，然后将反应物过滤，用甲苯洗涤数次，以除去未反应的MAO；将上述固体重新配成甲苯悬浮液，滴加入茂金属化合物的甲苯溶液，其中Zr/N的摩尔比为1∶100～10∶1，搅拌反应，然后将反应物过滤，用甲苯洗涤数次，以除去未载上的茂金属化合物，真空抽去溶剂，得聚合物载体催化剂固体粉末。