[发明专利]一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)向反应容器中加入碱、炔烃、钯催化剂、配体、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，经氮气反复填充后，于80‑140℃反应12‑36h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述反式四取代烯烃衍生物。本发明可以同时得到四芳烃取代的反式四取代烯烃和三芳烃和三甲基硅取代的反式四取代烯烃，并且有良好的区域选择性，能够合成其他方法不易得到反式四取代的烯烃化合物。

主权项

1.一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)向反应容器中加入碱、炔烃、钯催化剂、配体、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，经氮气反复填充后，于80‑140℃反应12‑36h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述反式四取代烯烃衍生物；上述前体化合物为芳基硼酸或六甲基二硅烷；上述卤代芳烃的结构式为其中X为卤素，R为氢、烷基、烷氧基、酰基、氨基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体；上述炔烃的结构式为其中R¹为氢、烷基、烷氧基、卤素或芳基，R²为烷基、烷氧基、卤素、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；上述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1，1′‑双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；上述配体为三苯基膦、双(2‑二苯基磷苯基)醚、三(2‑呋喃基)膦、2‑二环己基磷‑2′，6′‑二异丙氧基‑1，1′‑联苯、三萘基膦、2‑二环己基磷‑2，4，6‑三异丙基联苯、2‑双环己基膦‑2′，6′‑二甲氧基联苯、三环己基膦、4，5‑双二苯基膦‑9，9‑二甲基氧杂蒽、三(2‑甲氧基苯基)膦、三(4‑甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、2‑羟基‑3‑三氟甲基吡啶，1，1′‑联萘‑2，2′‑双二苯膦、1，1′‑双(二苯基膦)二茂铁或1，1′‑联‑2‑萘酚；上述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯或1，8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯；上述有机溶剂为二甲基亚砜、N，，N‑二甲基甲酰胺、N，，N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基‑2‑吡咯烷酮、1，2‑二氯乙烷、甲苯、1，4‑二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚。