[发明专利]含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法

摘要

本发明为一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，先分别制备得到大分子配体poly（p‑VBA‑MMA）以及三基色小分子空位配合物Eu(TTA)2phen、Tb(p‑BBA)3和Zn(BTZ)，然后大分子配体再与三基色小分子空位配合物配位，从而制得含铕铽锌大分子配合物暖白光荧光粉。本发明方法制备工艺简单，数据准确，暖白光荧光粉发光性能较好，在365nm紫外光激发下色坐标x=0.39、y=0.35，是一种发光性能良好的含铕铽锌大分子配合物暖白光荧光粉。

主权项

1.一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1）大分子配体的制备称取0.4413‑0.4415g的 4‑乙烯基苯甲酸、3.17‑3.19mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0035‑0.0037g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到大分子配体poly（p‑VBA‑MMA），简称PVM；2）制备红光铕小分子空位配合物按物质的量比1: 2: 1分别称取EuCl3、α‑噻吩甲酰三氟丙酮和1,10‑邻菲罗啉，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl3的乙醇溶液、α‑噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10‑邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10‑邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α‑噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子空位配合物Eu(TTA)2phen，命名为M1；3）制备绿光铽小分子空位配合物按物质的量比1:3分别称取TbCl3和4‑苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl3的乙醇溶液和4‑苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4‑苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl3的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子空位配合物Tb(p‑BBA)3，命名为M2；4）制备蓝光锌小分子空位配合物按物质的量比1: 1分别称取ZnCl2和2‑(2‑羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl2的乙醇溶液和2‑(2‑羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2‑(2‑羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl2的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子空位配合物Zn(BTZ)，命名为M3；5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物按物质的量比15:5:9:1分别称取PVM、M1、M2和M3，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM‑Eu‑Tb‑Zn。