[发明专利]含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法

权利要求书

1.一种含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）大分子配体的制备

称取0.4413-0.4415g的 4-乙烯基苯甲酸、3.17-3.19mL的甲基丙烯酸甲酯、0.0035-0.0037g的引发剂偶氮二异丁腈，并溶于二甲基亚砜溶剂中，超声震荡使其充分溶解，再将溶液转移至具支试管中，并固定在恒温水浴锅中，用带有玻璃导管的橡皮塞密封具支试管口，具支试管的支口开放，将玻璃导管插入到具支试管底部，通过玻璃导管在常温下通氮除氧至少30min；通氮除氧完毕后，将具支试管支口和玻璃导管口用胶皮管相连密封；将恒温水浴锅温度升至75℃，反应48小时，反应完成后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，用二甲基亚砜再溶解沉淀物，再用无水甲醇沉淀，重复三次，除去未反应的单体和杂质；最后将产物置于55℃恒温干燥箱中干燥至恒重，得到大分子配体poly（p-VBA-MMA），简称PVM；

2）制备红光铕小分子配合物

按物质的量比1: 2: 1分别称取EuCl₃、α-噻吩甲酰三氟丙酮和1,10-邻菲罗啉，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成EuCl₃的乙醇溶液、α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液和1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液；将1,10-邻菲罗啉的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入EuCl₃的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH值为6~7，然后再加入α-噻吩甲酰三氟丙酮的乙醇溶液，继续调节溶液pH值为6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为红光铕小分子配合物Eu(TTA)₂phen，命名为M₁；

3）制备绿光铽小分子配合物

按物质的量比1:3分别称取TbCl₃和4-苯甲酰苯甲酸，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成TbCl₃的乙醇溶液和4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液；将4-苯甲酰苯甲酸的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入TbCl₃的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量白色沉淀产生，继续搅拌反应至少4h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到白色固体粉末，产物即为绿光铽小分子配合物Tb(p-BBA)₃，命名为M₂；

4）制备蓝光锌小分子配合物

按物质的量比1: 1分别称取ZnCl₂和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑，并分别置于盛有无水乙醇的烧杯中，超声振荡使其溶解，分别配制成ZnCl₂的乙醇溶液和2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液；将2-(2-羟基苯基)苯并噻唑的乙醇溶液转移到三口烧瓶中，并将三口烧瓶固定在58℃磁力搅拌恒温水浴锅中，然后逐滴加入ZnCl₂的乙醇溶液，用1mol/L的NaOH乙醇溶液调节溶液pH至6~7，此时有大量黄绿色沉淀产生，继续搅拌反应至少4 h；反应结束后，将反应产物进行过滤，用无水甲醇反复清洗3~5次，在55℃真空干燥箱中进行干燥，得到黄绿色固体粉末，产物即为蓝光锌小分子配合物Zn(BTZ)，命名为M₃；

5）制备含铕铽锌的暖白光大分子配合物

按物质的量比15:5:9:1分别称取PVM、M₁、M₂和M₃，并溶于内置有二甲基亚砜的三口烧瓶中，将三口烧瓶固定于70℃的磁力搅拌恒温水浴锅中，至少反应4 h；反应结束后，用无水甲醇作沉淀剂将产物沉淀出来，并继续用无水甲醇反复清洗沉淀3~5次，随后将产物在55℃真空干燥箱中进行干燥至恒重，得到透明状固体，研磨成粉末，即得到产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn。

2.根据权利要求1所述的含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉的制备方法，其特征在于：步骤5）中，制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn的储存方法为：将制备得到的产物含铕铽锌的暖白光大分子配合物荧光粉PVM-Eu-Tb-Zn储存于棕色透明的玻璃容器中，密封遮光保存，防水、防晒、防酸碱盐侵蚀，储存温度为20℃，相对湿度≤10%。