[发明专利]一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用

摘要

本发明涉及拉曼光谱快速检测农药技术领域，具体涉及一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底及制备方法、应用，以自制功能化磁性纳米粒子为载体，合成了Fe3O4@SiO2纳米粒子，通过共价键在其表面负载氧化石墨烯，形成磁性石墨烯复合物(Fe3O4@SiO2‑GO)，在Fe3O4@SiO2‑GO表面采用原位聚合方式，合成了苯醚甲环唑磁性分子印迹复合材料(Fe3O4@SiO2‑GO@MIP)；利用TEM考察了分子印迹复合材料的表面形貌和粒径大小；通过优化SERS检测条件，合成了增强拉曼效应的纳米金溶胶，将纳米金溶胶滴加到聚合物后，用于SERS直接实现了检测三唑类农药(苯醚甲环唑)，结果表明Fe3O4@SiO2‑GO@MIP复合材料可以提高苯醚甲环唑的SERS检测灵敏度和特异性，建立了黄瓜基质中，基于Fe3O4@SiO2‑GO@MIP的SERS快速检测方法。

主权项

1.一种磁性石墨烯分子印迹拉曼增强基底的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.将2.3～2.4单位质量份数的FeCl3·6H2O、0.8～0.9单位质量份数的FeCl2·4H2O分别超声分散在10单位体积份数的水中，然后将上述分散液加入80单位体积份数的水中，在80℃氮气保护下搅拌10min，然后加入10单位体积份数的质量分数25％氨水，80℃搅拌混合30min，冷却，磁分离得到Fe3O4磁纳米粒子；S2.将0.2单位质量份数的Fe3O4磁纳米粒子、160单位体积份数的乙醇与80单位体积份数的水超声分散均匀，再加入5单位体积份数的质量分数25％氨水，再加入0.7单位体积份数的四乙氧基硅烷，室温下搅拌反应12h，磁分离得到Fe3O4@SiO2粒子；S3.将0.2单位质量份数的Fe3O4@SiO2粒子超声分散在水中，然后加入5单位体积份数的质量分数25％氨水、60单位体积份数的水、120单位体积份数的体积分数50％乙醇溶液，超声分散均匀；再加入0.4单位体积份数的3‑氨基丙基三乙氧基硅烷，40℃下搅拌反应24h，磁分离得到Fe3O4@SiO2‑NH2；S4.将0.015单位质量份数的氧化石墨烯和30单位体积份数的水超声分散均匀，加入0.01单位质量份数的EDC和0.008单位质量份数的NHS，超声搅拌30min，得到悬浮液，再加入0.1～0.15单位质量份数的Fe3O4@SiO2‑NH2粒子，超声分散均匀后，在80℃搅拌加热反应1h，磁分离得到Fe3O4@SiO2‑GO。S5.将0.0294单位质量份数的三唑酮标准品完全溶解在10单位体积份数的乙腈中，以三唑酮作为模板分子，然后加入甲基丙烯酸，置于摇床上预聚合20min，得到预聚合反应液，所述甲基丙烯酸与模板分子的摩尔比为6：1；将0.05～0.1单位质量份数的Fe3O4@SiO2‑GO超声分散在10单位质量份数的乙腈中，得到悬浮液，将该悬浮液加入到预聚合反应液中，再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯、0.04单位质量份数的偶氮二异丁腈，超声5min后，充氮气除氧5min，密封后放入60℃水浴锅中震荡反应24h，所述乙二醇二甲基丙烯酸酯与模板分子的摩尔比为10：1；反应结束后，磁分离得到Fe3O4@SiO2‑GO@MIP。