[发明专利]一种选择性氧化壳聚糖及其非均相制备方法

摘要

本发明公开了一种选择性氧化壳聚糖及其非均相制备方法，其特征在于：该氧化壳聚糖的制备是将大分子壳聚糖溶解在离子液体中，加入无水乙醇析出离子液体中的壳聚糖，以无水乙醇浸渍和超声波振荡充分置换出沉淀中的离子液体后得到多孔壳聚糖；再将多孔壳聚糖在离子液体中进行润涨，形成一定粘度的半固态凝胶，然后采用浓硝酸‑浓磷酸‑亚硝酸钠体系在离子液体介质中将壳聚糖吡喃糖环中C6位的部分或全部羟基选择性氧化成羧基而获得。本发明方法操作简便，氧化反应速率快，壳聚糖氧化度易于控制，氧化产物易于分离且收率高，所制备的羧基壳聚糖具有良好的抗菌活性和水溶性，且离子液体可回收循环利用，绿色环保。

主权项

1.一种选择性氧化壳聚糖的非均相制备方法，其特征在于：所述的选择性氧化壳聚糖是由壳聚糖分子中C6位伯羟基部分或全部被选择性氧化成羧基而得到，结构式如式(1)所示：所述选择性氧化壳聚糖粘均分子量为5～32万，脱乙酰度≥85.2％，C6位羧基度为0.341～0.778，在水中的溶解度≥15g/100mL；所述的选择性氧化壳聚糖的非均相制备方法为：(1)首先将粘均分子量为75～100万、脱乙酰度≥92％的大分子壳聚糖按浴比1:10～20溶解在离子液体中，然后加入体积量为所述离子液体体积2倍的无水乙醇析出壳聚糖沉淀，过滤，过滤后的沉淀浸渍在无水乙醇中超声波振荡清洗1～2h，以充分置换出沉淀中的离子液体，再经过滤、干燥、粉碎、过150目筛网后得到多孔壳聚糖；(2)将多孔壳聚糖干燥后，按浴比1:8～16于20～45℃下在离子液体中润涨1～8h，形成半固态凝胶；然后加入由浓硝酸和浓磷酸按体积比1:0.5～4构成的混合酸与亚硝酸钠，于室温、避光密闭的持续搅拌条件下非均相氧化反应0.5～6h；反应结束后，立即向反应液中加入体积为反应液体积2～3倍的无水乙醇终止氧化反应，然后过滤；过滤后的产物浸渍在无水乙醇中超声波振荡清洗3次，每次0.5～1h，然后再经丙酮洗净、过滤、真空干燥和球磨粉碎后，即得到目标产物选择性氧化壳聚糖产物。