[发明专利]一种选择性氧化壳聚糖及其非均相制备方法

权利要求书

1.一种选择性氧化壳聚糖的非均相制备方法，其特征在于：

所述的选择性氧化壳聚糖是由壳聚糖分子中C6位伯羟基部分或全部被选择性氧化成羧基而得到，结构式如式(1)所示：

所述选择性氧化壳聚糖粘均分子量为5～32万，脱乙酰度≥85.2％，C6位羧基度为0.341～0.778，在水中的溶解度≥15g/100mL；

所述的选择性氧化壳聚糖的非均相制备方法为：

(1)首先将粘均分子量为75～100万、脱乙酰度≥92％的大分子壳聚糖按浴比1:10～20溶解在离子液体中，然后加入体积量为所述离子液体体积2倍的无水乙醇析出壳聚糖沉淀，过滤，过滤后的沉淀浸渍在无水乙醇中超声波振荡清洗1～2h，以充分置换出沉淀中的离子液体，再经过滤、干燥、粉碎、过150目筛网后得到多孔壳聚糖；

(2)将多孔壳聚糖干燥后，按浴比1:8～16于20～45℃下在离子液体中润涨1～8h，形成半固态凝胶；然后加入由浓硝酸和浓磷酸按体积比1:0.5～4构成的混合酸与亚硝酸钠，于室温、避光密闭的持续搅拌条件下非均相氧化反应0.5～6h；

反应结束后，立即向反应液中加入体积为反应液体积2～3倍的无水乙醇终止氧化反应，然后过滤；过滤后的产物浸渍在无水乙醇中超声波振荡清洗3次，每次0.5～1h，然后再经丙酮洗净、过滤、真空干燥和球磨粉碎后，即得到目标产物选择性氧化壳聚糖产物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述多孔壳聚糖的质量与所述混合酸的体积的比为1:2～4.5g/mL；所述亚硝酸钠的质量与所述混合酸的体积的比为0.005～0.016g/mL。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(2)中所述的离子液体各自独立的选为1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-氢-3-甲基咪唑氯盐、1-磺酸丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、甘氨酸盐酸盐或1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述选择性氧化壳聚糖产物收率为81.25～98.14％。