[发明专利]一种3D打印用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合复合微球的制备方法

摘要

本发明一种3D打印用丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯聚合复合微球的制备方法，以聚苯乙烯微球为内核，通过乳液聚合，与丁二烯单体、丙烯腈单体和苯乙烯单体接枝共聚制备复合微球。通过使用单分散聚苯乙烯微球做核，使物料在聚合过程中形成相对独立的单核，保证了复合微球粒度具有高度的均一性和分散性，粉体流动性好，不团聚。特别是通过采用离心喷雾干燥机，在气流高速旋转过程中将分散的聚合体球化，获得高球度复合微球。完全满足3D打印对粉体材料的各项要求，所得制品性能优异、稳定，加工性能好。 1

主权项

1.一种3D打印用丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯聚合复合微球的制备方法，其特征在于以聚苯 乙烯微球为内核，通过乳液聚合，与丁二烯单体、丙烯腈单体和苯乙烯单体接枝共聚制备复 合微球，制备方法包括以下步骤： 1）将5~20重量份聚苯乙烯微球，0.2~5重量份乳化剂和水加入容器中，超声分散20~40 分钟，聚苯乙烯微球分散均匀；所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二 烷基磷酸酯钾、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；2）将步骤1）得到的分散体转移到反应釜内，加入5~30重量份丁二烯单体，通氮气排除 反应釜氧气，添加0.02~0.8重量份引发剂，升温至50~90℃，引发反应25‑45min；所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过硫化钾、过氧化苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化氢异丙苯/硫酸亚铁 体系中的一种；3）将5重量份丁二烯单体，10~40重量份丙烯腈单体，20~80重量份苯乙烯单体和0.02~1 重量份分子量调节剂，加入到步骤2）得到的预反应体，温度升至100‑120℃，继续反应1‑2h； 所述的分子量调节剂为十二烷基硫醇；4）将步骤3）得到的反应物送入离心喷雾干燥机，干燥室上部设置有120‑150℃的热风， 将物料送入多个喷气装置，在锥形干燥室内物料随气流高速旋转干燥，得到球形的复合微 球，在锥形干燥室下方设置出料口，连续将干燥成球的微球排出；所述的聚苯乙烯微球为单分散纳米微球，微球粒径为200‑500nm。