[发明专利]一种2,9-二硝基-4,7-二甲基-1,10菲啰啉的合成方法

摘要

本发明涉及一种2,9-二硝基-4,7-二甲基-1,10菲啰啉的合成方法，属于有机化学技术领域。本发明首先将硝基苯与SnCl2·2H2O搅拌混合后，充入氢气并加入铁粉和盐酸，经一定条件下得苯胺，将苯胺分别与双氧水、苯甲酰氯混合同时加入乙醇，搅拌升温，向其加入硝酸，加热升温，滴加氯代丁二酰亚胺后，与盐酸与水的混合业混合，水浴加热，再加入锌粉，搅拌反应后，加入氢氧化钠溶液，对其进行蒸馏，馏出物即为4-甲基-8-氨基喹啉；将其与苯甲酰氯和高锰酸钾，加热至回流，冷却至室温，向其缓慢滴加硝酸，过滤，将过滤液与氯化亚锡混合，加热升温，向其加入锌粉和盐酸，搅拌抽滤，真空干燥即可。本发明的有益效果：反应条件温和，操作简便，成本低。

主权项

一种2,9‑二硝基‑4,7‑二甲基‑1,10菲啰啉的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：（1）取100～150g的硝基苯与20～30g的SnCl₂·2H₂O搅拌混合后置于反应釜内，向其充入氢气并加入1～2g的铁粉，向反应釜中加入300～500mL质量分数为60％的盐酸溶液，密封升温至100～105℃，压力升为1.5～2MPa，搅拌还原2～4h，降温至30～40℃过滤，将滤饼加热融化，减压蒸馏，收集120～180℃馏分，得苯胺粗品，然后将其放入容器中，向其中加入无水乙醇，搅拌直至苯胺粗品完全溶解后过滤，将所得的过滤液喷雾干燥，得苯胺；（2）将上述制得的苯胺与双氧水按质量2:1进行混合搅拌，待搅拌混合均匀后，在温度为5～10℃下，缓慢滴加10～20mL的苯甲酰氯，搅拌30～45min，同时加入质量分数为95％的乙醇，加入的量与苯甲酰氯的体积比为3:1，搅拌升温至40～45℃，停止搅拌，静置15～20min；（3）待静置结束后，再向其加入20～30mL的质量分数为60％的硝酸，加热升温至45～50℃，搅拌45～50min后，对其冰浴冷却至5～8℃，在搅拌的同时滴加氯代丁二酰亚胺，滴加的量与硝酸的体积比为1:2，并升温至40～50℃，静置10～15min，对其进行抽滤，即可得4‑酰氯‑8硝基喹啉；（4）将40～50mL的质量分数为40％的盐酸与80～90mL水的混合溶液中，加入上述制备的50～60g的4‑酰氯‑8硝基喹啉，水浴加热，控制温度为60～65℃，搅拌20～25min，向其中再加入1～2g的锌粉，水浴升温至70～75℃，搅拌反应1～2h后，冷却至室温，向其加入氢氧化钠溶液，调节其pH为7.0～7.5，静置15～20min后，对其进行水蒸气蒸馏，馏出物即为4‑甲基‑8‑氨基喹啉；（5）取上述制备的40～45mL的4‑甲基‑8‑氨基喹啉置于150mL三口烧瓶中，并向其加入10～15mL的苯甲酰氯和1～2g的高锰酸钾，加热至回流，维持回流2～3h，保温30～40min后，冷却至室温，向其缓慢滴加质量分数为30％的硝酸，边滴加边搅拌，控制滴加速度为1滴/s，30～40min内滴完，温度为40～45℃，待搅拌完成后，倒入盛有250mL冰水的三口烧瓶中，搅拌均匀后，静置10～25min，过滤，得过滤液；（6）接着向上述过滤液中加入过滤液质量20～25％的氯化亚锡，加热升温至50～60℃，搅拌10～15min，待搅拌完成后，向其加入0.1～0.2g锌粉和30～50mL质量分数为45％的盐酸，搅拌均匀后进行水浴加热至100～105℃，反应40～50min后，直至三口烧瓶中出现白雾时停止加入加热，接着向其缓慢倒入70～80mL的冷水，并不断搅拌，之后进行抽滤，真空干燥得到2,9‑二硝基‑4,7‑二甲基‑1,10菲啰啉。