[发明专利]一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用有效
申请号: | 201510570521.5 | 申请日: | 2015-09-09 |
公开(公告)号: | CN105085563B | 公开(公告)日: | 2018-09-21 |
发明(设计)人: | 侯雪龙;白大昌;丁昌华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08;C07C45/68;C07C49/796;C07C49/792;C07J1/00 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;王卫彬 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: |
本发明公开了一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。本发明的制备方法,包括以下步骤:在保护气体保护下,有机溶剂中,在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下,将化合物B与化合物A反应,得到化合物I,即可。本发明的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物,并且可以构建多手性中心化合物,反应条件温和,原子经济性好,后处理简单,环境友好,收率高,适合于工业化生产。采用本发明的制备方法能够简单、高效的利用β位存在较大位阻的酮制备得到重要的支链烯丙基化合物。 |
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搜索关键词: | 一种 支链烯 丙基 化合物 制备 方法 应用 | ||
【主权项】:
1.一种支链烯丙基化合物的制备方法,其包括以下步骤:在保护气体保护下,有机溶剂中,在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下,将化合物B与化合物A反应,得到化合物I,即可;所述的钯催化剂为氯化烯丙基钯(II)二聚物;所述的碱为叔丁醇钾;
其中,所述的氮杂环卡宾配体为:![]()
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中的一种或多种;所述的Ad为金刚烷;M为K+、Na+和Li+中的一种或多种;R1为取代或未取代的C6‑14芳基、或取代或未取代的呋喃基;其中,所述取代的C6‑14芳基和所述取代的呋喃基中的取代基各自独立地为卤素、氨基、羟基、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基、C1‑4卤代烷基或苯基;R2为取代或未取代的C6‑14芳基;其中,所述取代的C6‑14芳基中的取代基为卤素、氨基、羟基、C1‑6烷基、C1‑6烷氧基、C1‑4卤代烷基、苯基或5‑14元杂芳基;R3为取代或未取代的C1‑6烷基;其中,所述取代的C1‑6烷基中的取代基为取代或未取代的乙炔基、C6‑14芳基、或C1‑6烷基取代的乙烯基;所述取代的乙炔基中的取代基为C6‑14芳基、C1‑6烷基或烷硅基;所述的烷硅基为硅原子连接1‑3个C1‑6烷基的硅基;或者,化合物A中的R2、α位碳、β位碳和R3一起连接成环
所述连接成环中的环为并环结构,所述的并环为
其中,所述的Ra、Rb、Rc和Rd各自独立地为氢、甲氧基、乙氧基或丙氧基;所述的R4为RmC(O)O‑;其中,Rm为C1‑4烷氧基;所述的化合物I
中,*表示该处为手性中心;所述的化合物I为手性化合物或其混合物。
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