[发明专利]一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。本发明的制备方法，包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将化合物B与化合物A反应，得到化合物I，即可。本发明的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物，并且可以构建多手性中心化合物，反应条件温和，原子经济性好，后处理简单，环境友好，收率高，适合于工业化生产。采用本发明的制备方法能够简单、高效的利用β位存在较大位阻的酮制备得到重要的支链烯丙基化合物。

技术领域

本发明涉及一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。

背景技术

烯丙基化合物已经在有机化学领域中得到广泛的应用。目前，金属催化的烯丙基化反应研究较为成熟，应用较广(Chem.Rev.1996,96,395.；Chem.Rev.2003,103,2921；Angew.Chem.int.Ed.2008,47,258.)，钯催化烯丙基化反应得到支链产物却不多(J.Am.Chem.Soc.2001,123,7471.Chem.Commun.1997,561.；J.Am.Chem.Soc.1998,120,1681.；Angew.Chem.,int.Ed.1998,37,323.Synlett 1999,1814.)。此外，现有的得到支链产物的反应体系中配体骨架较为复杂，合成步骤较多，生产成本较大，而且对于多手性中心化合物的构建效率不高。因此，开发一种更为简便的方法生成支链烯丙基化合物,并构建含多个手性中心的化合物具有重要的工业意义。

现有技术中，一般采用含有α-H的酮与烯丙基化合物进行反应制备支链烯丙基化合物。但是利用β位存在较大位阻(如：炔基取代的烷基、烯基取代的烷基、支链烷基或芳基取代的烷基等)的酮来制备支链烯丙基化合物，几乎未见文献报道。并且发明人利用现有的支链烯丙基化合物的制备方法，以β位存在较大位阻的酮为底物进行反应并未得到相应的支链烯丙基产物。而且，利用β位存在较大位阻的酮制备得到的支链烯丙基化合物具有很重要的应用，如文献J.Am.Chem.Soc.1973,95,6853-6855，Angew.Chem.Int.Ed.2000,39,44–122，Adv.Synth.Catal.2012,354,3347–3403，J.Org.Chem.2008,73,9744–9751J.Nat.Prod.2012,75,311和Chem.Soc.Rev.2012,41,3969均有报道。所以目前急需发展一条简便、高效地利用β位存在较大位阻的酮来制备支链烯丙基化合物的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中钯催化烯丙基化的反应中配体骨架复杂、合成步骤多、生产成本大、多手性中心化合物的构建率不高、得到支链烯丙基产物不多等缺陷，而提供了一种支链烯丙基化合物、制备方法及应用。本发明的制备方法能够高效、高选择性的得到支链烯丙基产物，并且可以构建多手性中心化合物，反应条件温和，原子经济性好，后处理简单，环境友好，收率高，适合于工业化生产。采用本发明的制备方法能够简单、高效的利用β位存在较大位阻的酮制备得到重要的支链烯丙基化合物。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。

本发明提供了一种支链烯丙基化合物的制备方法，其包括以下步骤：在保护气体保护下，有机溶剂中，在碱、氮杂环卡宾配体与钯催化剂存在的条件下，将化合物B与化合物A反应，得到化合物I，即可；

其中，所述的氮杂环卡宾配体为：中的一种或多种；

M为K⁺、Na⁺和Li⁺中的一种或多种；