[发明专利]一种非均相催化的烷基/苄基/芳基脲类化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种式(I)化合物的制备方法，其中，式(II)所示化合物与式(III)所示化合物在非均相的钯催化剂的催化下，在一氧化碳气氛下，在溶剂中反应得到所述化合物。本发明方法所涉及的反应不需要严格的无水无氧条件，不需要高压，操作方便简单，对官能团具有很好的容忍性和普适性，同时催化剂用量极小且可以回收使用，反应成本低，可广泛用于制备烷基/苄基/芳基脲类化合物。R1‑NH‑CO‑NR3‑R2   (I)R1‑N3   (II)HNR3‑R2   (III)其中，R1和R2相同或不同，彼此独立地选自芳基、杂芳基、环烷基、杂环基、烷基、烯基、炔基、芳基烷基、杂芳基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂芳基烯基、环烷基烯基、杂环基烯基；R3选自H，R2，或者R3与R2一起连接成环。

主权项

一种制备式（I）所示化合物的方法，R1‑NH‑CO‑NR3‑R2    （I）其中，R1选自芳基、杂芳基、环烷基、杂环基、烷基、烯基、炔基、芳基烷基、杂芳基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂芳基烯基、环烷基烯基、杂环基烯基；R2选自芳基、杂芳基、环烷基、杂环基、烷基、烯基、炔基、芳基烷基、杂芳基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烯基、杂芳基烯基、环烷基烯基、杂环基烯基；R3选自H，R2，或者R3、R2与N一起形成杂环；其中，将式（II）所示化合物与式（III）所示化合物在非均相的钯催化剂的催化下，在一氧化碳气氛下，在溶剂中反应得到式（I）所示化合物：R1‑N3     （II）HNR3‑R2       （III）其中，R1、R2和R3的定义同式（I）；所述非均相的钯催化剂选自下列集合中的一种：钯/碳，氧化钯，氢氧化钯，钯/二氧化钛，Pd/Ph‑SBA‑15，Pd‑BTP/SiO2，含硅材料负载Pd，SiO2负载Pd，Lindlar催化剂，Pd/BaSO4，Pd/CaCO3，高分子材料负载Pd；且同时还添加了XPhos作为配体；所述芳基是取代或未取代的含6‑14个碳原子的芳基；所述杂芳基是取代或未取代的带有至少一个氮、氧、或硫的含有5‑30个原子的芳基；所述芳基和杂芳基上可带有一个或多个取代基；所述取代基选自烷基、烷氧基、硅氧基、胺基、硝基、氰基、酰胺基、酯基、醛基、酮羰基和卤素；当具有多取代基时，这多个取代基可以相同或不同，相邻或相近的两个取代基可以相互独立或成环；所述环烷基是取代或未取代的饱和或不饱和的单环或多环碳环的含有3‑20个原子的基团；所述杂环基是取代或未取代的具有1‑4个选自N、S、O杂原子的饱和或不饱和的单环或多环杂环的含有5‑30个原子的基团；所述环烷基或杂环基上可带有一个或多个取代基；所述取代基选自烷基、烷氧基、硅氧基、胺基、硝基、氰基、酰胺基、酯基、醛基、酮羰基和卤原子；当具有多取代基时，这多个取代基可以相同或不同，相邻或相近的两个取代基可以相互独立或成环；所述烷基是取代或未取代的具有1~10个碳原子的直链或支链烷基；所述取代基选自烷氧基、硅氧基、胺基、硝基、氰基、酰胺基、酯基、醛基、酮羰基、和卤原子；当具有多取代基时，这多个取代基可以相同或不同，相邻或相近的两个取代基可以相互独立或成环；所述烯基是取代或未取代的具有2‑10个碳原子的直链或支链烯基，对取代基的位置和数量没有特别的限制；所述取代基选自烷氧基、硅氧基、胺基、硝基、氰基、酰胺基、酯基、醛基、酮羰基和卤原子；当具有多取代基时，这多个取代基可以相同或不同，相邻或相近的两个取代基可以相互独立或成环；所述炔基是取代或未取代的具有2‑10个碳原子的直链或支链炔基；所述取代基选自烷氧基、硅氧基、胺基、硝基、氰基、酰胺基、酯基、醛基、酮羰基和卤原子；当具有多取代基时，这多个取代基可以相同或不同，相邻或相近的两个取代基可以相互独立或成环；所述烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基或仲丁氧基；所述胺基是‑NR4R5，R4和R5相同或不同，彼此独立地选自H、烷基或芳基；所述酰胺基为‑NH‑CO‑R6，其中R6为H、C1‑10烷基、芳基；所述酯基为‑COO‑R7，其中R7为H、C1‑10烷基、芳基；所述酮羰基为‑CO‑R8，其中R8为H、C1‑10烷基、芳基；所述硅氧基为‑O‑Si(R9)3，其中R9相同或不同，独立地选自H、C1‑10烷基。