[发明专利]一种绿色高效农用杀菌剂的合成工艺

摘要

本发明公开了一种绿色高效农用杀菌剂的合成工艺，以3-异苯并二氢吡喃酮为起始原料制得4-(甲氧基甲烯基)-3-异苯并吡喃酮，4-(甲氧基甲烯基)-3-异苯并吡喃酮于甲醇、第三惰性溶剂和卤化试剂中制得（E)-2-(2-卤甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，（E)-2-(2-卤甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯与2-羟基-6-三氟甲基吡啶或6-三氟甲基-2-吡啶醇盐反应得到啶氧菌酯。本发明反应步骤短，条件温和，后处理简便易行，三废少，成本低廉，收率高，适用于工业化生产，产品外观好，外标含量大于98%。

主权项

一种绿色高效农用杀菌剂的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤： 1)取化合物原料3‑异苯并二氢吡喃酮(I)，化学式如下所示，溶于第一惰性溶剂中，在‑10～100℃条件下加入醇盐阴离子源，再加入甲酸烷基酯或甲酸芳基酯，在‑10～60℃条件下，反应1～12h，反应结束后经酸化，用第二惰性溶剂萃取，分离水相，有机相加入碱及甲基化试剂，在‑10～60℃条件下，反应1～12h，反应结束后经水洗，萃取，蒸馏得到4‑(甲氧基甲烯基)‑3‑异苯并吡喃酮(II)，化学式如下所示； 2)将步骤1)制得的4‑(甲氧基甲烯基)‑3‑异苯并吡喃酮(II)溶于甲醇、第三惰性溶剂和卤化试剂中，于‑10～120℃，反应2～12h，反应结束后经蒸馏得到(E)‑2‑(2‑卤甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯(III)；或将步骤2)制得的4‑(甲氧基甲烯基)‑3‑异苯并吡喃酮(III)溶于第三惰性溶剂和卤化试剂中，于‑10～120℃，反应1～12h，反应结束后，蒸馏掉卤化试剂，再滴加与甲醇反应至结束，经蒸馏得到(E)‑2‑(2‑卤甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯(IV)，化学式如下所示； 3)取化合物原料2‑羟基‑6‑三氟甲基吡啶(IV)，化学式如下所示，与步骤2)制得的(E)‑2‑(2‑卤甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯(III)在碱性条件下于第四惰性溶剂中20～120℃，反应3～12h，得到啶氧菌酯；或将化合物原料2‑羟基‑6‑三氟甲基吡啶(IV)在第五惰性溶剂与碱，在50～120℃条件下反应5～10h，蒸馏后得到6‑三氟 甲基‑2‑吡啶醇盐(V)，化学式如下所示，在第六惰性溶剂中，6‑三氟甲基‑2‑吡啶醇盐(V)与步骤2)制得的(E)‑2‑(2‑卤甲基苯基)‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯(III)，于20～120℃，反应3～12h，得到啶氧菌酯；反应结束后，向反应液中加入适量的水，再经过萃取得到啶氧菌酯溶液，蒸馏分离溶剂得到啶氧菌酯粗产品；将啶氧菌酯粗产品精制得到绿色高效农用杀菌剂啶氧菌酯纯品；