[发明专利]肼活化空气氧制备ɑ-羟基-β-二羰基化合物的方法

摘要

本发明涉及制备化合物I的方法(所示的化合物在标示的羟基化中心是非手性，外消旋或对映体富集的)，该方法包括在碱做催化剂的条件下，加入有机肼与化合物II并与含有氧分子气体接触，得到化合物I，最高产率98％。以手性碱为催化剂，如金鸡纳碱，以化合物II为底物，在溶剂中混合反应，得到产物为对应体富集的化合物I，最高95％产率，85％ee值。溶剂包括卤代烃，芳香烃，烷烃及醚类溶剂等。使用有机肼类化合物来活化分子氧实现β-二羰基化合物的ɑ-羟基化反应，具有较高的原子经济性，绿色环保。本方法是一种通过有机肼类化合物活化分子氧制备各类手性或非手性的ɑ-羟基-β-二羰基化合物的新方法。

主权项

一种肼活化空气氧制备ɑ‑羟基‑β‑二羰基化合物的方法，其特征在于，步骤如下：以化合物II为反应原料，在溶剂中，碱为催化剂，有机肼为活化剂，使化合物II与含有分子氧气体反应，反应温度为‑70℃～50℃，碱的用量为化合物II的0.1摩尔当量～3摩尔当量，得到化合物I；化合物I和化合物II的化学式如下：化合物I和化合物II中：*表示化合物I的手性中心；R1为氢原子、烷氧基、烷基、环烷基、环烷氧基、苯环、苯氧基环、5‑芳香杂环或6‑芳香杂环；R2为氢原子、烷基、环烷基、苯环、5‑芳香杂环或6‑芳香杂环；R3为氢原子、烷氧基、烷基、环烷基、环烷氧基、苯环、苯氧基环、5‑芳香杂环或6‑芳香杂环；R2和R3共同形成任选上述取代的由3‑6个成员组成的连接链，其中包括至少一个碳原子成员，任选包括不超过两个以C＝0形式存在的碳成员，任选包括一个自选氮和氧的成员，并且任选与苯环、5‑芳香杂环或6‑元芳杂环稠和，各环任选被取代。