[发明专利]一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法无效
申请号: | 201310428906.9 | 申请日: | 2013-09-18 |
公开(公告)号: | CN103506149A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 于海斌;朱金剑;张景成;肖寒;张国辉;张玉婷;耿珊;李孝国 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院;中海油能源发展股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
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摘要: | 本发明为一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:工艺过程包括:将无定形硅铝或者Y型分子筛等多孔材料先浸渍一定量能分别改变其不同酸性物质电子云结构的物质包括氟化物、硼化物组分,经过干燥后加入粘合剂混捏、碾压成团后,在挤条机上挤条成型而获得载体;然后采用混捏法、浸渍法负载活性金属组分,选自Mo和/或W,或者选自Co和/或Ni,再经过一定温度和时间的干燥、焙烧,得到最终的催化剂产品。 | ||
搜索关键词: | 一种 控制 活性 金属 分布 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
【主权项】:
一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:工艺过程包括:将常规氧化铝、Y分子筛、介孔材料、改性氧化铝、SAPO分子筛、β沸石、无定型硅铝多孔材料中的一种或者几种先浸渍一定量能分别改变其不同酸性物质电子云结构的物质组分,然后在一定温度下干燥、焙烧;然后采用混捏法、浸渍法负载一定量的活性金属组分,再经过一定温度和时间的干燥、焙烧,得到最终的催化剂产品;所述的加氢裂化催化剂,以催化剂的重量为基准,组成包括:20wt%~60wt%无定形硅铝、5~25wt%的Y分子筛、以氧化物计10wt%~30wt%的第ⅥB族金属和以氧化物计3wt%~10wt%的第Ⅷ族金属;所述所用的第ⅥB族金属选自Mo和/或W,第Ⅷ族金属选自Co和/或Ni,其中,ⅥB/(ⅥB+Ⅷ)原子比为0.30~0.70;所述的能改变不同酸性物质电子云结构的物质包括氟化物、硼化物;氟化物具有使电子云密度减小的作用,硼化物具有使电子云密度增加的作用,根据不同酸性物质的酸性特点,以及孔道结构特点,根据增加与金属的作用、还是减少与金属的作用来选择加入氟化物或硼化物;其中氟化物为氟化氢、氟化铵、四丁基氟化铵、氟硅酸、氟硅酸钠、氟乙酸中的一种或几种;硼化物为硼酸、苯硼酸、偏硼酸、四硼酸钾、甲基硼酸中的一种或几种;所述氟化物、硼化物添加的量为0.1wt%~3wt%;所述的Y型分子筛为钠型Y分子筛,或者为改性后的Y型分子筛,改性方法包括采用调节分子筛酸性、孔结构、硅铝比、非骨架铝各个参数的方法,选自水热处理方法以及离子交换方法中的一种或多种;改性后的Y 型分子筛为超稳Y分子型USY、低钠高硅Y分子筛SSY、高耐氮Y分子筛NTY、FY‑1、UDY、MUY中的一种或几种;所述的Y型分子筛的粒径为200nm~5000nm;所述的介孔分子筛为SBA系列、MCM系列分子筛中的一种或多种,介孔的孔径为5nm~20nm;所述的改性氧化铝为硅改性、钛改性常规氧化铝改性中的一种,改性氧化铝中改性元素所占比例为0.5%~5%;所述的无定形硅铝由共沉淀法或接枝共聚法制备,所得的无定形硅铝中SiO2的重量含量为20%~50%;所述的干燥条件如下:温度为50~120℃,时间为6~12小时;所述的焙烧条件如下:温度为450~650℃,时间为4~12小时;所述催化剂活性金属的负载方法,采用混捏法、浸渍法常规技术来制备,先将第ⅥB族金属和第Ⅷ族金属中的一种或者几种活性金属,根据孔结构负载到无定形硅铝、Y型分子筛或者氧化铝上,然后经干燥,加入适量的硝酸胶溶剂,混捏或碾压成膏状物,挤条成型为直径3~8毫米的圆柱条;然后经干燥、焙烧后制成产品催化剂。
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