[发明专利]一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法无效
| 申请号: | 201310428906.9 | 申请日: | 2013-09-18 |
| 公开(公告)号: | CN103506149A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
| 发明(设计)人: | 于海斌;朱金剑;张景成;肖寒;张国辉;张玉婷;耿珊;李孝国 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院;中海油能源发展股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
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| 地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 控制 活性 金属 分布 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及催化技术领域,具体为一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法,尤其是处理重质烃类原料,生产中间馏分油,并且能调节金属在孔道内的分布的加氢裂化催化剂的制备方法。
背景技术
加氢裂化技术作为解决原油质量变差和缓解环境压力问题的主要方案,越来越受到炼化企业的重视。加氢裂化的核心是加氢裂化催化剂,而加氢裂化催化剂是一种双功能催化剂,它同时含有酸性组分和加氢组分。加氢活性一般选自元素周期表中的ⅥB族和第Ⅷ族金属提供;而酸性的来源包括沸石及无机氧化物等载体,同时加氢裂化催化剂的载体还需提供比表面和孔容以承载加氢金属及反应空间。由于在采用常规方法制备的催化剂中,活性组分在孔结构各不相同的氧化铝及分子筛内的分散是不可控的,导致较多的活性组分分散在不能接触到反应物的区间内,造成了活性金属的极大的浪费。且随着原油重质化的加快,寻找适宜的控制加氢裂化反应活性的技术很迫切。
在载体中加入能改变表面电子云结构的物质具有很好的效果,F负载到Al2O3表面后,会使Al2O3表面的Al3+上产生OH—(S),同临近的AlOH作用产生了AlO—离子,因而降低Al2O3等电点。F-Al2O3中F含量越多,AlO—离子越多,Al2O3的等电点随F含量增加而降低,在浸渍时有利于正离子吸 附。因此可以利用能够改变载体电子云的物质,改变载体的等电点,造成载体对特定离子的吸附的改变。
CN102861591A公开了一种含硼加氢催化剂及其制备的方法。该催化剂含有载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐,以氧化物计并以催化剂为基准,VIII族金属的质量分数为2-10%,VIB族金属的质量分数为15-45%,其中,所述载体为含硼的水合氧化铝成型物。本发明提供的加氢催化剂组合物不仅具有优异的烃油加氢精制性能,同时制备方法简单、生产成本低。但其只能改变一种类型的载体的电子云分布,不能更有目的性的改变金属与酸性位的匹配。
CN102861592A公开了一种活性金属组分非均匀分布的含硼加氢催化剂及其制备的方法。含有成型的含硼水合氧化铝载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金属的金属盐,其中,沿催化剂径向截面分布,所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.9;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.8。本发明提供的催化剂不仅具有优异的烃油加氢精制性能,同时制备方法简单、生产成本低。但其金属的非均匀分布是不针对催化剂载体中各种不同酸性位的,不能很好的做到酸性与金属活性的有效配合,所以有其局限性。
CN102861598A公开了一种活性金属组分非均匀分布的含氟加氢催化剂及其制备方法。该催化剂含有成型的含氟水合氧化铝载体、负载在该载体上的至少一种选自VIII族的非贵金属的金属盐和至少一种选自VIB族金 属的金属盐,其中,沿催化剂径向截面分布,所述第VIII族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.9;所述第VIB族金属组分的外表面浓度与中心浓度之比为0.1-0.8。本发明提供的催化剂不仅具有优异的烃油加氢精制性能,同时制备方法简单、生产成本低。其缺点同样也是不能很好的做到不同酸性材料与金属活性的有效配合。
发明内容
为克服现有技术的不足,本发明提供了一种控制加氢裂化催化剂中不同酸性物质与金属匹配的方法。该方法能根据油品的不同性质以及分子筛以及其他多孔物质的孔结构,控制金属组分在催化剂载体内的分布。使不同的加氢裂化催化剂适于处理各种油品,特别是高芳烃劣质烃物料的催化剂,以最大限度地生产中间馏分油。
本发明为一种控制活性金属分布的加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于:
工艺过程包括:将常规氧化铝、Y分子筛、介孔材料、改性氧化铝、SAPO分子筛、β沸石、无定型硅铝多孔材料中的一种或者几种先浸渍一定量能分别改变其不同酸性物质电子云结构的物质组分,然后在一定温度下干燥、焙烧;然后采用混捏法、浸渍法负载一定量的活性金属组分,再经过一定温度和时间的干燥、焙烧,得到最终的催化剂产品;
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