[发明专利]苹果蠹蛾性信息素中间体(2E,4E)-2,4-己二烯醇醋酸酯的合成方法

摘要

本发明涉及昆虫性信息素中间体的化学合成领域，具体地，本发明涉及一种苹果蠹蛾性信息素中间体(2E,4E)-2,4-己二烯醇醋酸酯的合成方法。根据本发明的方法，以山梨酸为起始物料，经与氯甲酸乙酯生成一种活性酸酐，该活性酸酐在硼氢负离子还原剂/无机碱水溶液的还原体系下生成(2E,4E)-己二烯-1-醇，经过酯化反应，最后获得(2E,4E)-2,4-己二烯醇醋酸酯。本发明的合成方法，原料易得，反应条件温和，便于操作，对设备管道要求不高，产品收率高，后处理简便，环境友好。适合大规模的工业化生产。

主权项

一种苹果蠹蛾性信息素中间体(2E,4E)‑2,4‑己二烯醇醋酸酯的合成方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）合成活性酸酐在氮气氛围下，将起始原料山梨酸、四氢呋喃和三乙胺混合，降温至0～25℃，滴加氯甲酸乙酯，山梨酸与氯甲酸乙酯的投料摩尔比为1:1～1:2，保持反应温度为5～50℃，继续反应0.5～5小时，反应完全后过滤除去白色固体，得到含活性酸酐的溶液，直接进行下一步反应；（2）还原反应将含有活性酸酐的溶液降温至‑20～0℃，滴加硼氢负离子还原剂/无机碱水溶液，保持反应温度为‑15～0℃。反应完全后，滴加5～30重量百分比%化学上可接受的酸，过滤不溶物，然后加入无机碱水溶液，调节pH至中性，加入甲苯萃取，有机相经水洗，干燥、减压除去溶剂，得(2E,4E)‑己二烯‑1‑醇粗品，粗品经减压蒸馏纯化；其中，硼氢负离子还原剂/无机碱水溶液的配制方法为：将1.0～2.0当量的硼氢负离子还原剂（以山梨酸计）加入到4～8倍重量的0.1～5.0重量百分比%的无机碱水溶液中，冷却备用；（3）酯化反应将(2E,4E)‑2,4‑己二烯‑1‑醇纯品与甲苯和三乙胺混合，降温至0～25℃，滴加醋酸酐，(2E,4E)‑2,4‑己二烯‑1‑醇纯品与醋酸酐的摩尔比为1:1～1:2，控制温度不超过30℃，反应完全后，加入5～30重量百分比%无机碱水溶液中和，水洗至pH呈中性，有机相经无水硫酸钠干燥后减压除去甲苯溶剂，得到(2E,4E)‑2,4‑己二烯醇醋酸酯粗品，减压蒸馏后得无色油状液体，为目标产物。