[发明专利]无邻苯二甲酸酯的ZNPP催化剂的制备

摘要

本发明涉及一种用于使用特定醇混合物制备新型颗粒烯烃聚合催化剂组分的方法以及所述新型催化剂组分用于制备用于聚合方法的催化剂的用途。

主权项

一种用于制备形式为固体颗粒的烯烃聚合催化剂组分的方法，包括以下步骤：（a）（a1）提供至少一种第一烷氧基化合物（Ax）的溶液（S1），所述第一烷氧基化合物（Ax）为第2族金属化合物与式ROH的一元醇（A）和除了羟基部分之外还包括至少一种醚部分的醇（B）的醇混合物任选地在有机液体反应介质中的反应产物，其中R为C6‑C10烷基，或（a2）提供至少一种第一烷氧基化合物（Ax）和至少一种第二烷氧基化合物（Bx）的烷氧基化合物混合物的溶液（S1），所述第一烷氧基化合物（Ax）为第2族金属化合物和式ROH的一元醇（A）任选地在有机液体反应介质中的反应产物，其中R为C6‑C10烷基，所述至少一种第二烷氧基化合物（Bx）为第2族金属化合物和除了羟基部分之外还包括至少一种醚部分的醇（B）任选地在有机液体反应介质中的反应产物；和（b）将所述溶液（S1）加入过渡金属的至少一种化合物，和（c）制备固体催化剂组分颗粒，其中，内部电子给体或对应的前驱体在步骤（c）之前的任一步骤加入，其中所述内部电子给体选自：α）式（I）的苯甲酸酯类其中R为直链或支链C1‑C12烷基基团，和R´为H或直链或支链C1‑C12烷基基团，从而所述烷基基团在烷基链中任选地包含一种或多种杂原子，所述一种或多种杂原子选自O、N或S，或所述烷基基团任选地被选自=O，氯、氟或溴的卤素，或任选地被取代的C6‑C14‑芳基的一种或多种取代基取代；β）二苯甲酸亚烷基二醇酯类，所述二苯甲酸亚烷基二醇酯类选自由二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸1,2‑丙二醇酯和二苯甲酸1,3‑丙二醇酯构成的组；γ）式（III）的马来酸酯类(III)其中R1和R2相同或不同且为直链或支链C1‑C12烷基基团，和其中R为H或直链、支链或环状C3至C12烷基；δ）式（IV）的1‑环己烯‑1,2‑二羧酸二烷基酯其中R1和R2是相同或不同的且为直链或支链C1‑C20烷基；ε）式（V）或式（VI）的1,3‑二醚类或其中在式（V）和式（VI）中R1和R2相同或不同，且为直链或支链C1至C12烷基，或R1与R5和/或R2与R6形成具有4至6个C原子的环，式（V）中的R3和R4相同或不同，且为H或直链或支链C1至C12烷基，或R3和R4能够一起形成具有5至10个C原子的环，所述环任选地为具有9至20个C原子的脂肪族或芳香族多环体系的一部分，式（V）中的R5和R6相同或不同，且为H或直链或支链C1至C12烷基，或一起形成具有5至8个C原子的脂肪族环，且式（VI）中的R51、R61和R7相同或不同，且为H或直链或支链C1至C12烷基，或R51、R61和R7中的两个或三个与C1至C3一起形成具有6至14个C原子的芳香族环或环体系，其中没有采用单独外部载体材料以使所述烯烃聚合催化剂组分形成为固体催化剂颗粒。