[发明专利]无邻苯二甲酸酯的ZNPP催化剂的制备

权利要求书

1.一种用于制备形式为固体颗粒的烯烃聚合催化剂组分的方法，包括以下步骤：

（a）

（a₁）提供至少一种第一烷氧基化合物（Ax）的溶液（S1），所述第一烷氧基化合物（Ax）为第2族金属化合物与式ROH的一元醇（A）和除了羟基部分之外还包括至少一种醚部分的醇（B）的醇混合物任选地在有机液体反应介质中的反应产物，其中R为C₆-C₁₀烷基，

或

（a₂）提供至少一种第一烷氧基化合物（Ax）和至少一种第二烷氧基化合物（Bx）的烷氧基化合物混合物的溶液（S1），所述第一烷氧基化合物（Ax）为第2族金属化合物和式ROH的一元醇（A）任选地在有机液体反应介质中的反应产物，其中R为C₆-C₁₀烷基，所述至少一种第二烷氧基化合物（Bx）为第2族金属化合物和除了羟基部分之外还包括至少一种醚部分的醇（B）任选地在有机液体反应介质中的反应产物；和

（b）将所述溶液（S1）加入过渡金属的至少一种化合物，和

（c）制备固体催化剂组分颗粒，

其中，内部电子给体或对应的前驱体在步骤（c）之前的任一步骤加入，

其中所述内部电子给体选自：

α）式（I）的苯甲酸酯类

其中R为直链或支链C₁-C₁₂烷基基团，和

R´为H或直链或支链C₁-C₁₂烷基基团，从而所述烷基基团在烷基链中任选地包含一种或多种杂原子，所述一种或多种杂原子选自O、N或S，或所述烷基基团任选地被选自=O，氯、氟或溴的卤素，或任选地被取代的C₆-C₁₄-芳基的一种或多种取代基取代；

β）二苯甲酸亚烷基二醇酯类，所述二苯甲酸亚烷基二醇酯类选自由二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸1,2-丙二醇酯和二苯甲酸1,3-丙二醇酯构成的组；

γ）式（III）的马来酸酯类

(III)

其中R₁和R₂相同或不同且为直链或支链C₁-C₁₂烷基基团，和

其中R为H或直链、支链或环状C₃至C₁₂烷基；

δ）式（IV）的1-环己烯-1,2-二羧酸二烷基酯

其中R₁和R₂是相同或不同的且为直链或支链C₁-C₂₀烷基；

ε）式（V）或式（VI）的1,3-二醚类

或

其中在式（V）和式（VI）中

R₁和R₂相同或不同，且为直链或支链C₁至C₁₂烷基，或R₁与R₅和/或R₂与R₆形成具有4至6个C原子的环，

式（V）中的R₃和R₄相同或不同，且为H或直链或支链C₁至C₁₂烷基，或R₃和R₄能够一起形成具有5至10个C原子的环，所述环任选地为具有9至20个C原子的脂肪族或芳香族多环体系的一部分，

式（V）中的R₅和R₆相同或不同，且为H或直链或支链C₁至C₁₂烷基，或一起形成具有5至8个C原子的脂肪族环，

且式（VI）中的R₅₁、R₆₁和R₇相同或不同，且为H或直链或支链C₁至C₁₂烷基，或R₅₁、R₆₁和R₇中的两个或三个与C₁至C₃一起形成具有6至14个C原子的芳香族环或环体系，

其中没有采用单独外部载体材料以使所述烯烃聚合催化剂组分形成为固体催化剂颗粒。