[发明专利]钌络合物及制备甲醇和二醇的方法

摘要

本发明提供一种从环碳酸酯和聚碳酸酯制备甲醇和二醇的方法，包括在氢气气氛下，在有机溶剂中，在钌络合物(Ru(L)XYY’)和碱的存在下，对环状碳酸酯或聚碳酸酯进行氢化还原反应，得到甲醇和二醇，式中各基团的定义如文中所述。本发明还提供钌与三齿氨基双磷配体形成的钌络合物。本发明还提供采用本发明方法和钌络合物制备氘代甲醇和氘代二醇的方法。本发明方法效率高、选择性高、经济环保、操作简便，能在温和条件下进行，并具有完全的原子经济性。

主权项

一种制备甲醇和二醇的方法，其特征在于，在氢气气氛下，在催化剂的作用下，对环状碳酸酯或聚碳酸酯进行如下反应，得到甲醇和二醇，在结构式I和III中：n＝0～20，m＝2～1000000；R1、R2、R3、R4、R5、R6可以独立选自氢、C1～C20的烷基、C4～C24的芳基、C5～C25的芳基烷基、‑(C1～C8)‑OR7、‑(C1～C8)‑SR8或‑(C1～C8)‑NR9R10；R5、R6还可以独立选自4‑10个碳原子的环烷基；其中，R7、R8、R9、R10独立选自C1～C10的烷基、C4～C24的芳基或C5～C25的芳基烷基，R9、R10还可以相连与氮原子共同形成环胺基；当n＝0时，R1与R3可以相连成脂环基或为芳环；当n≥1时，R1与R5，R3与R6可以相连成脂环基或为芳环；在结构式II和IV中：R1’、R2’、R3’、R4’、R5’、R6’可以独立选自氢、C1～C20的烷基、C4～C24的芳基、C5～C25的芳基烷基、‑(C1～C8)‑OR7’、‑(C1～C8)‑SR8’或‑(C1～C8)‑NR9’R10’；R5’、R6’还可以独立选自4‑10个碳原子的环烷基；其中，R7’、R8’、R9’、R10’独立选自C1～C10的烷基、C4～C24的芳基或C5～C25的芳基烷基，R9’、R10’还可以相连与氮原子共同形成环胺基；当n＝0时，R1’与R3’可以相连成脂环基或为芳环；当n≥1时，R1’与R5’，R3’与R6’可以相连成脂环基或为芳环；其中，钌络合物V如结构式1a‑1e中任一所示：