[发明专利]S-1全硅分子筛及制备方法及在制备己内酰胺中的应用

摘要

本发明公开了一种S-1全硅分子筛及制备方法及在制备己内酰胺中的应用，S-1全硅分子筛是用下述方法制成：(1)四丙基氢氧化铵模板剂的合成；(2)分子筛的合成：将四丙基氢氧化铵水溶液与正硅酸乙酯和乙醇反应，过滤，用去离子水洗涤，反应液干燥，焙烧，得到分子筛原粉；向分子筛原粉中加入硅溶胶、聚乙二醇2000、浓氨水、田箐粉和活性炭粉末，用捏合机捏合后进行挤条成型；焙烧；将焙烧后的产物依次放入NH3-NH3NO3混合溶液和氢氟酸水溶液中浸泡，用去离子水洗涤；干燥，再次焙烧，即制成一种S-1全硅分子筛。本发明模板剂成本低廉；环己酮肟转化率和己内酰胺选择性均非常高；催化剂的再生容易且快速；避免了浓硫酸的使用，绿色环保。

主权项

S‑1全硅分子筛的制备方法，其特征是包括如下步骤：(1)四丙基氢氧化铵模板剂的合成：将201×7阴离子树脂100L装入离子交换柱中，以线速度为1‑6m/h依次用10‑100L质量分数为2‑6％的盐酸和10‑100L质量分数为2‑6％的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行预处理，再以线速度为1‑6m/h、用100‑800L质量分数为2‑6％的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行再生；再生后用去离子水洗涤所述阴离子树脂至出水中含Na+含量在100ppm以下；用100‑300L质量分数为5‑20％的四丙基溴化铵水溶液，以线速度为1‑6m/h通过离子交换柱，收集交换后获得的四丙基氢氧化铵水溶液备用；(2)分子筛的合成：将45‑180L质量分数为5％‑20％的四丙基氢氧化铵水溶液放入反应釜中，转速为50‑300转/min的搅拌下；将正硅酸乙酯和乙醇的混合液以5‑50L/h的速度加入反应釜中，加入完成后继续搅拌10‑300min，关闭釜盖；以1‑15℃/min的速度升温至100‑150℃，反应80‑120小时，降至室温，所得反应液用膜过滤方法，用去离子水洗涤至滤液的pH＝10‑11去除杂质，去除杂质后的反应液干燥后，在500‑650℃下焙烧4‑8h，得到分子筛原粉；所述四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯和乙醇的摩尔比为0.5‑4∶2‑16∶0.1‑2；向40质量份的分子筛中，加入30‑60质量份的质量分数为10‑25％的硅溶胶、0.1‑0.3质量份的聚乙二醇2000、10‑40质量份的浓氨水、1‑3质量份的田箐粉和1‑2质量份的活性炭粉末，用捏合机捏合后进行挤条成型；所得条状物于500‑650℃下焙烧4‑8h后取出；将焙烧后的产物依次放入质量比为2‑10∶2‑10∶80‑96的NH3‑NH3NO3‑H2O的混合溶液和质量分数为0.01‑0.08％的氢氟酸水溶液中于80‑95℃下浸泡处理1‑6h，用去离子水洗涤至洗出液的电导率在100μS/cm以下；取出后干燥且再次于500‑650℃下焙烧4‑8h，取出封装，即制成一种S‑1全硅分子筛。