[发明专利]由CO偶联生产草酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种由CO偶联生产草酸酯的方法，主要解决以往技术中存在目的产物选择性低、单程转化率低的技术问题。本发明通过包括以下步骤：(a)第一股含有亚硝酸酯的气体和CO原料首先进入第一反应区中与催化剂I接触，生成第一股反应流出物；(b)第一股反应流出物经分离后的气相组分或不经分离直接与第二股含有亚硝酸酯的气体，进入至少一个第二反应区中与催化剂II接触，生成第二股反应流出物；其中，催化剂I和催化剂II均包括层状复合载体、活性组分和助剂；活性组分选自钯，层状复合载体由包括一个惰性载体的内核和结合在内核上的多孔涂层材料外壳组成，其中外壳与内核的重量比为0.002～1∶1的技术方案，较好地解决了该问题，可用于由CO偶联生产草酸酯的工业生产中。

主权项

一种由CO偶联生产草酸酯的方法，包括以下步骤：a)第一股含有亚硝酸酯的气体和CO原料首先进入第一反应区中与催化剂I接触，生成含有草酸酯的第一股反应流出物；b)第一股反应流出物经分离后的气相组分或不经分离直接与第二股含有亚硝酸酯的气体，进入至少一个第二反应区中与催化剂II接触，生成含有草酸酯的第二股反应流出物；其中，第一股含有亚硝酸酯的气体与第二股含有亚硝酸酯的气体，其摩尔比为大于0～10∶1，CO与第一股和第二股亚硝酸酯之和的摩尔比为1～5∶1；催化剂I和催化剂II均包括层状复合载体、活性组分和助剂；活性组分选自钯，以单质计用量为催化剂重量的0.003～1％；助剂选自碱金属、碱土金属、IB、IIB、VB、VIIB、VIII、IIIA、IVA或镧系元素化合物中的至少一种，以单质计用量为催化剂重量的0.005～15％；层状复合载体由包括一个选自α‑Al2O3、θ‑Al2O3、金属、SiC、堇青石、氧化锆、氧化钛、石英、尖晶石、莫来石或富铝红柱石中的至少一种惰性载体的内核和结合在内核上的选自α‑Al2O3、γ‑Al2O3、δ‑Al2O3、η‑Al2O3、θ‑Al2O3、氧化硅/氧化铝、沸石、非沸石分子筛、氧化钛或氧化锆中的至少一种多孔涂层材料外壳组成，其中外壳与内核的重量比为0.002～1∶1。