[发明专利]无碱金属法制备双甘膦和草甘膦

摘要

本发明涉及一种以亚胺基二乙腈或者二乙醇胺为原料，整个反应过程不需要使用碱金属制备双甘膦和草甘膦的新方法，比较现有制备双甘膦和草甘膦的生产工艺，能够达到大幅度降低能耗，减少废水排放量的目的。

主权项

1、一种制备双甘膦和草甘膦的方法，按以下次序的几个步骤进行：(A)将亚胺基二乙腈，或者二乙醇胺与甲醛进行羟甲基化反应，生成N-羟甲基亚胺基类化合物，有N-羟甲基亚胺基二乙腈，或者N-羟甲基亚胺基二乙酰胺或者N-羟甲基亚胺基二乙酸，产物主要是此3种化合物的混合物，以二乙醇胺为原料，则生成N-羟甲基亚胺基二乙醇；其特征在于，以去离子水或者无水甲醇为溶剂，控制反应温度30～100℃，反应时间2～6小时；(B)将上述步聚(A)中所用溶剂与多余甲醛蒸馏出来，分析测试蒸馏底物中溶剂含量≤4％时，即为蒸馏终点，将这些蒸出的溶剂与多余甲醛回收套用，向该蒸馏底物中加入盐酸，或硫酸，或硝酸，或醋酸，或磷酸，或亚磷酸溶液，进行酸性水解羧化反应，主要生成N-羟甲基亚胺基二乙酸与氯化铵的混合物，其特征在于，反应温度30～150℃，反应时间2～24小时；(C)将上述步骤(B)中所加入的酸性水溶液蒸馏出来，回收套用分析测试蒸馏底物中水含量≤2％时，加入无水甲醇，或者无水乙醇，或者无水异丙醇，或者无水N，N-二甲基甲酰胺，N-羟甲基亚胺基二乙酸溶于这些有机溶剂，而将不溶解于这些有机溶剂的氯化铵固体过滤出来；(D)向上述步骤(C)所产生的过滤母液中缓缓加入计算量的亚磷酸固体，在30～67℃温度区间进行缩合反应，反应时间2～12小时，生成双甘膦；(E)将上述步骤(D)所产生的反应物中的甲醇溶液蒸馏出来，回收套用，加入盐酸溶液，或者加入硫酸溶液，缓缓加入计算量的双氧水水溶液，或者通入空气进行氧化反应，生成草甘膦，其后续过程与现有工艺相仿。