[发明专利]一种过渡金属络合物、合成方法及其用途

摘要

本发明涉及一种结构通式为MXYL_nL’的金属钌络合物以及其它过渡金属络合物、合成方法以及用途。带有一个活泼氢的双氮配体在碱的作用下与过渡金属反应生成一种结构新颖的含膦含氮过渡金属络合物，可以用于催化不对称转移氢化反应，也可以用于催化氢化反应，尤其是用于苯乙酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、β－N，N－二甲氨基－α－苯乙酮及其衍生物和其它酮类化合物的催化不对称氢化反应。

主权项

1.一种过渡金属络合物，具有如下的结构通式：MXYL_nL’，其中X、Y、LL’均连接在M上，M为Ru、Os、Pd、Cu或Fe，X为卤素：氯、溴或碘；配体Y为单齿可配位中性化合物R¹R²R³A、R¹(R²)A或R¹A，配体Y的A连在M上，A是P、N、O、S、As或Te原子，R¹、R²、R³均连接在A上，R¹、R²、R³选自氢或C_1-12的烃基；L配体是以下三种情况之一：a)单齿膦配体或单齿氮配体，其中L配体的P或N连接在M上，R⁴、R⁵或R⁶选自氢和C_1-12的烃基，此时所述的结构通式中n＝2；b)双齿膦配体或(R)-(-)-[(S)-(二苯基膦)二茂铁基]乙基二环己基膦(Josiphos)，L配体的两个P都连接在M上，其中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰分别选自环己基、苯基、对甲基苯基或3，5-二甲基苯基，此时所述的结构通式中n＝1；c)双齿氮配体L配体的两个N都连接在M上，其中R¹²或R¹³分别选自环己基、苯基、对甲基苯基或3，5-二甲基苯基，R¹⁴是C_2-12的烃基，此时所述的结构通式中n＝1；以上b)，c)中的双膦配体和双氮配体是非手性的或手性的，当其有一个手性中心时，绝对构型是R构型或S构型，当其有二个手性中心时，绝对构型是(R，R)构型或(S，S)构型，R¹¹是如下基团：或m＝1、2、3、4或5，R¹⁵或R¹⁶分别选自氢或C_1-12的烃基；L’配体是L’配体的两个N都连接在M上，双氮配体L’是非手性或手性的，当其有一个手性中心时，绝对构型是R构型或S构型，当其有二个手性中心时，绝对构型是(R，R)构型或(S，S)构型，其中R¹⁷是C_1-12的烃基，R¹⁸是如下基团：或k＝1、2或3，R¹⁹或R²⁰选自氢或C_1-12的烃基，或者是如下结构：或其中的R²¹、R²²、R²³或R²⁴选自氢或C_1-12的烃基。