[发明专利]不对称手性二膦配体

摘要

本发明涉及具有右述通式(Ia)和(Ib)的脂肪族－芳香族混合型新型不对称手性二膦配体，并且涉及它们的合成方法，含有这些化合物的络和物，以及它们作为催化剂的用途。

主权项

1. 通式(Ia)和(Ib)的二齿有机磷配体其中o和p各自独立地可以为0或1，并且Ar是六元芳族或5-或6-元杂芳族环状系统的一部分，杂芳族环状系统可以在A、B、D和E位上含有1至3个氮原子、1个氧原子或者1个硫原子，并且其中CyAli是5-或6-元环脂族或者杂环脂族环状系统的一部分，杂环脂族环状系统在F、G、H和I位上可以含有1或2个选自N、O、S的杂原子，并且其中R¹-R²各自独立地为C₁-C₂₄-烷基；C₃-C₈-环烷基，该环也可以含有1或2个选自N、O、S的杂原子、C₆-C₁₄-芳基、苯基、萘基、芴基、C₂-C₁₃-杂芳基，选自N、O、S的杂原子数量可以为1至4，其中上述基团本身可以被一个或多个选自以下基团的各自独立的取代基取代：氢；C₁-C₂₀-烷基；C₂-C₂₀-烯基；C₁-C₁₀-卤代烷基；C₃-C₈-环烷基；C₂-C₉-杂烷基；C₆-C₈-芳基；苯基；萘基；芴基；C₂-C₆杂芳基，选自N、O、S的杂原子数目可以为1至4；C₁-C₁₀-烷氧基；C₁-C₉-三卤甲基烷基；卤素；羟基；三氟甲基磺酸基；氧代；硫代；巯基；氨基；以下形式的C₁-C₈取代氨基：NH₂、NH-C₁-C₈-烷基、NH-C₅-C₆-芳基、N-C₁-C₈-烷基₂、N-C₅-C₆-芳基₂、N-C₁-C₈⁺-烷基₃、N-C₅-C₆⁺-芳基₃、NH-CO-C₁-C₈-烷基、NH-CO-C₅-C₆-芳基；氰基；COOH和COOQ形式的羧酸基(其中Q表示一价阳离子或者C₁-C₈-烷基)；C₁-C₆-酰氧基；亚磺酸基；SO₃H和SO₃Q形式的磺酸基(其中Q表示一价阳离子、C₁-C₈-烷基或者C₆-芳基)；PO₃H₂、PO₃HQ和PO₃Q₂形式的磷酸基(其中Q表示一价阳离子、C₁-C₈-烷基或者C₆-芳基)；三-C₁-C₆-烷基甲硅烷基；R¹或R²可以与和其相邻的磷原子连接以形成4-至8-元脂肪环，该脂肪环可以被线型或分支的C₁-C₁₀-烷基、C₆-芳基、苄基、C₁-C₁₀-烷氧基、羟基或者苄氧基所取代，并且其中R³-R¹⁴各自独立地为氢原子或者C₁-C₂₄-烷基；C₁-C₁₀-卤代烷基；C₃-C₈-环烷基；C₃-C₈-环烯基，该环也可以含有1或2个选自N、O、S的杂原子；C₆-C₁₄-芳基；苯基；萘基；芴基；C₂-C₁₃-杂芳基，选自N、O、S的杂原子数量可以为1至4；其中上述基团本身可以被一个或多个相同或不同的选自以下基团的取代基所取代：氢；C₁-C₂₀-烷基；C₂-C₂₀-烯基；C₁-C₁₀-卤代烷基；C₃-C₈-环烷基；C₃-C₈-环烯基；C₂-C₉-杂烷基；C₁-C₉-杂烯基；C₆-C₈-芳基；苯基；萘基；芴基；C₂-C₆杂芳基，杂原子的数目，尤其是选自N、O、S的杂原子的数目可以为1至4；C₁-C₁₀-烷氧基；C₁-C₉-三卤甲基烷基；三氟甲基；三氯甲基；氟；氯；溴；碘；羟基；三氟甲基磺酸基；氧代；硫代；巯基；氨基；以下形式的C₁-C₈取代氨基：NH₂、NH-C₁-C₈-烷基、NH-C₅-C₆-芳基、N-C₁-C₈-烷基₂、N-C₅-C₆-芳基₂、N-C₁-C₈⁺-烷基₃、N-C₅-C₆⁺-芳基₃、NH-CO-C₁-C₈-烷基、NH-CO-C₅-C₆-芳基；氰基；COOH和COOQ形式的羧酸基(其中Q表示一价阳离子或者C₁-C₈-烷基)；C₁-C₆-酰氧基；亚磺酸基；SO₃H和SO₃Q形式的磺酸基(其中Q表示一价阳离子、C₁-C₈-烷基或者C₆-芳基)；PO₃H₂、PO₃HQ和PO₃Q₂形式的磷酸基(其中Q表示一价阳离子、C₁-C₈-烷基或者C₆-芳基)；三-C₁-C₆-烷基甲硅烷基，并且其中这些取代基中的两个也可以成桥，并且其中m、n各自独立地为1或0，并且P是三价磷。