[发明专利]催化异戊二烯或丁二烯顺1,4－选择性聚合的稀土催化剂有效
| 申请号： | 200710056309.2 | 申请日： | 2007-11-13 |
| 公开（公告）号： | CN101186663A | 公开（公告）日： | 2008-05-28 |
| 发明（设计）人： | 崔冬梅;高伟 | 申请（专利权）人： | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号： | C08F36/04 | 分类号： | C08F36/04;C08F4/60 |
| 代理公司： | 长春科宇专利代理有限责任公司 | 代理人： | 马守忠 |
| 地址： | 130022吉*** | 国省代码： | 吉林;22 |
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| 摘要： | 本发明属于催化异戊二烯或丁二烯选择性聚合的稀土催化剂。由这种稀土催化剂组成的催化剂体系可以催化异戊二烯或丁二烯聚合制备高顺1，4－结构的聚异戊二烯或丁二烯。这种稀土催化剂由钳型稀土配合物与烷基铝和有机硼盐组成。聚合反应所用的溶剂为甲苯或氯苯。催化异戊二烯聚合时，烷基铝与钳型稀土配合物的比例是10～40，有机硼盐与钳型稀土配合物的比例是1～3，聚合温度为－20～80℃，聚合反应时间为0.5～2小时，单体转化率最高可达100％，聚合物中顺1，4含量为55.0～98.8％；催化丁二烯聚合时烷基铝与钳型稀土配合物的比例是10～40，有机硼盐与钳型稀土配合物的比例是1～3，聚合温度为－20～80℃，聚合时间为5分钟～1小时，单体转化率最高可达100％，聚合物中顺1，4含量为90.1～99.99％。 | ||
| 搜索关键词： | 催化 异戊二烯 丁二烯 选择性 聚合 稀土 催化剂 | ||
【主权项】：
1.一种催化异戊二烯或丁二烯顺1，4-选择性聚合的稀土催化剂，其特征在于，该催化剂是由基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物、烷基铝和有机硼盐组成；烷基铝与稀土配合物的摩尔比例为10～40∶1；有机硼盐与稀土配合物的摩尔比例为1～3；所述的基于[NCN]-配位的钳型稀土配合物，其结构式如下：![]()
其中，R1是骨架苯环上的取代基，为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基等；R2为亚胺碳原子上的取代基，为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢；R3是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；R4是氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、硝基、苯基、苄基、氯、溴、碘或三甲基硅基；稀土金属(Ln)是钇(Y)、镥(Lu)、钪(Sc) La(镧)、Nd(钕)、Sm(钐)、Eu(铕)、Gd(钆)、Tb(铽)、Dy(镝)、Ho(钬)、Er(铒)、Tm(铥)或Yb(镱)；X为卤素负离子，是F-、Cl-、Br-或I-；所述的烷基铝为：AlMe3、AlEt3、Al(iBu)3、AlEt2Cl或HAlEt2；所述的有机硼盐为：[Ph3C][B(C6F5)4]或[PhNMe2H][B(C6F5)4]。
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