[发明专利]制备羧酸乙烯酯的方法

摘要

本发明涉及一种制备羧酸乙烯酯的方法，其中羧酸与炔化合物在选自铼、锰、钨、钼、铬和铁的羰基配合物、卤化物和氧化物以及铼金属中的催化剂存在下在低于300℃的温度反应。该方法以高产率获得了所需的乙烯酯。

主权项

1.一种制备式I的羧酸乙烯酯化合物的方法：其中a)R¹是H或-COO-CH＝CH-R²，n是1，b)R¹是C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基或C₃-C₇-环烷基，n是1、2、3或4，其中R¹任选地被各自独立地选自以下的1、2或3个基团取代：苯基，卤素，羟基，C₁-C₄-烷氧基，氨基，单-C₁-C₄-烷基氨基，二-C₁-C₄-烷基氨基，-OCOR³，-COOR³，-CONR⁴R⁵，-NR⁴COR⁵，-OCONR⁴R⁵或-NR⁴COOR⁵，或者c)R¹是芳基，n是1、2、3、4、5或6，其中芳基任选地被各自独立地选自以下的1、2或3个基团取代：C₁-C₄-烷基，卤素，羟基，C₁-C₄-烷氧基，氨基，单-C₁-C₄-烷基氨基，二-C₁-C₄-烷基氨基，-OCOR³，-COOR³，-CONR⁴R⁵，-NR⁴COR⁵，-OCONR⁴R⁵或-NR⁴COOR⁵，或者d)R¹是具有7-9个碳原子的双环烷基或具有7-9个碳原子和1或2个碳-碳双键的双环烯基，n是1或2，其中双环烷基可以被各自独立地选自卤素或C₁-C₄-烷基的1、2、3、4、5或6个基团取代，或者e)R¹是具有1或2个各自独立地选自N、O和S的杂原子的五元或六元杂环基，n是1、2或3，其中杂环基可以被各自独立地选自卤素或C₁-C₄-烷基的1或2个基团取代；R²是H，C₁-C₈-烷基，苯基-C₁-C₄-烷基，任选被1或2个C₁-C₄-烷基取代的苯基，或C₃-C₇-环烷基；R³是C₁-C₄-烷基；R⁴和R⁵可以是相同或不同的，各自是H或C₁-C₄-烷基；该方法包括使式II的化合物其中R¹是H、-COOH或如上在b)或c)中所定义，n如上定义，与式III的化合物反应：H-C≡C-R²        (III)其中R²如上定义，该反应在选自铼、锰、钨、钼、铬和铁的羰基配合物、卤化物和氧化物以及铼金属中的催化剂的存在下在≤300℃的温度下进行。