[发明专利]制备羧酸乙烯酯的方法

权利要求书

1.一种制备式I的羧酸乙烯酯化合物的方法：

其中

b)R¹是C₁-C₂₀-烷基、C₂-C₂₀-链烯基或C₃-C₇-环烷基，n是2、3或4，其中R¹任选地被各自独立地选自以下的1、2或3个基团取代：苯基，卤素，羟基，C₁-C₄-烷氧基，氨基，单-C₁-C₄-烷基氨基，二-C₁-C₄-烷基氨基，-OCOR³，-COOR³，-CONR⁴R⁵，-NR⁴COR⁵，-OCONR⁴R⁵或-NR⁴COOR⁵，或者

c)R¹是芳基，n是2、3、4、5或6，其中芳基任选地被各自独立地选自以下的1、2或3个基团取代：C₁-C₄-烷基，卤素，羟基，C₁-C₄-烷氧基，氨基，单-C₁-C₄-烷基氨基，二-C₁-C₄-烷基氨基，-OCOR³，-COOR³，-CONR⁴R⁵，-NR⁴COR⁵，-OCONR⁴R⁵或-NR⁴COOR⁵，或者

d)R¹是具有7-9个碳原子的双环烷基或具有7-9个碳原子和1或2个碳-碳双键的双环烯基，n是2，其中双环烷基可以被各自独立地选自卤素或C₁-C₄-烷基的1、2、3、4、5或6个基团取代，或者

e)R¹是具有1或2个各自独立地选自N、O和S的杂原子的五元或六元杂环基，n是2或3，其中杂环基可以被各自独立地选自卤素或C₁-C₄-烷基的1或2个基团取代；

R²是H，C₁-C₈-烷基，苯基-C₁-C₄-烷基，任选被1或2个C₁-C₄-烷基取代的苯基，或C₃-C₇-环烷基；

R³是C₁-C₄-烷基；

R⁴和R⁵可以是相同或不同的，各自是H或C₁-C₄-烷基；

该方法包括使式II的化合物 

其中R¹如上定义，n如上定义，

与式III的化合物反应：

H-C≡C-R²    (III)

其中R²如上定义，

该反应在选自铼、锰、钨、钼、铬和铁的羰基配合物、卤化物和氧化物以及铼金属中的催化剂的存在下在≤300℃的温度下进行。

2.根据权利要求1的方法，其中催化剂选自铼、锰和钼的羰基配合物、氧化物和卤化物。

3.根据权利要求2的方法，其中所用的催化剂是Re₂(CO)₁₀。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中催化剂的用量是0.000005-1摩尔％，基于式II化合物的当量计。

5.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中式III化合物选自乙炔、丙炔、1-丁炔、1-戊炔、1-己炔和苯基乙炔。