[发明专利]用于人体硬组织的粘合剂组合物

说明书

发明背景

1.发明领域

本发明涉及粘合剂组合物，特别是那些适用于促进牙修复材料，特别是含聚合物组分的牙修复材料，与牙釉质、牙本质或其它人体硬组织如骨的粘合的粘合剂组合物。修复材料可以是聚合物、树脂，或者可以全部或部分地含有聚合物或树脂，并且包括如牙科复合树脂、含异丁烯酸酯的玻璃离聚物填充材料、或具有烯键式不饱和键的玻璃离聚物填充材料的材料，或者它们可以包括树脂粘固剂。

2、发明背景

修复材料与牙结构的粘合一直是牙科的一个重要目标。这样的粘合具有以下优点：(1)有效地使材料保留于牙结构，而不必将填充材料机械地固定进牙，后者是一种需要除去其它健康牙结构的过程，它是保留材料的传统方式，(2)通过消除形成精确牙几何形状的需求，而在进行外科手术时简化治疗过程，(3)通过改善牙结构和填充材料之间的封闭，增强填充材料间界面的质量。

在口腔医学中，填充材料通常被用于修复牙的形状和功能，以及封闭牙以阻止口腔液和细菌进入。直接填充材料是那些放入牙中，然后在牙中硬化的材料。最常用的直接填充聚合物材料是聚合物基质复合树脂，以及含有树脂或被树脂改性的玻璃离聚物填充材料。因所陈述的原因，将这些聚合物材料与牙结构粘合在一起的组合物是特别有用的。

复合树脂通常包括树脂基质、无机填料相以及一些偶联剂。树脂基质通常包括单体系统、引发剂系统和其它稳定剂。单体系统包括不饱和化合物。这些化合物通常包括一种或多种烯键式不饱和羧酸的酯以及双酚A和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加合物(Bis-GMA)，如Bowen的美国专利第3,066,112号中的三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)以及2,2-二-[4-(2-羟基-3-异丁烯酰氧丙氧基)苯基]-丙烷醚。另一类不饱和材料是尿烷二甲基丙烯酸酯，如1,6-二-(异丁烯酰氧基-2-乙氧基碳酰氨基)-2,4,4-三甲基己烷(UEDMA)，它是由甲基丙烯酸-2-羟乙酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯合成的。

当将复合树脂被放入牙洞固化时，材料的硬化(“聚合”)通常导致收缩。这种收缩导致边缘缝隙的形成，使得液体、细菌、分子或离子在修复处和洞壁间通过，这可能导致继发龋、边缘变色以及髓损伤。而修复的寿命将会由于这种微收缩而降低。洞壁和修复材料之间坚固和永久的粘合将会使封闭良好而有益。

通常通过使用酸性条件、底料和粘合树脂，进行和牙表面的粘合。底料通常含有一个或多个极性基团和不饱和基团，它可以与粘合树脂顺续或同时施加。一般认为极性基团或者与牙结构的无机晶格(磷灰石)部分结合，或者与牙胶原的极性部分通过化学键或氢键，和/或因杂化层的形成而发生的微机械保留而结合。杂化层是通过底料渗入去矿物质的牙本质区域而形成的，去矿物质是酸浸蚀牙的结果，这已经被详尽地表征。底料的不饱和基团将通过自由基聚合与树脂覆盖层结合。极性基团通常是磷酸酯、氨基酸或氨基醇，或二羧酸。

Yamauchi的美国专利第4,368,043号公开了一种用于人体的粘合粘固剂，该文献引入本文作参考。该剂含有磷或磷酸酯化合物、或通过单独聚合该化合物或将其作为或共聚单体单位聚合而得到的高分子量化合物。

Billington的美国专利第4,514,342号描述了一种粘合促进剂，它适用于促进复合牙科材料与牙釉质的粘合，该文献引入本文作参考。这种粘合促进剂含有挥发性有机溶剂和聚烯键式不饱和一磷酸酯或盐，该一磷酸酯或盐含有一磷酸酯或盐基团和至少三个烯键式不饱和基团。

B1ackwell的美国专利第4,657,941号公开了一种生物相容性粘合剂，该文献引入本文作参考。这种粘合剂作为单组分粘合剂是稳定的，它包括由粘合促进剂和可聚合的单体系统组成的混合物。该系统中含有可自由基聚合的单体或预聚物，该预聚物具有烯键式不饱和性以及含磷的粘合促进剂，该粘合促进剂含有自由基聚合催化剂和催化剂的促进剂。

虽然使用粘合促进剂改善了填充材料与牙釉质或牙本质之间的粘合，但一些粘合剂中还存在着一些缺点，如粘合强度不够、或某些组分粘度太大而不便操作。

                    发明概述

本发明的目的之一是提供一种粘合剂组合物，它适用于促进修复材料与牙釉质、牙本质或其它人体硬组织之间的粘合。

本发明的另一目的是提供一种粘合剂组合物，它适用于其它人体硬组织。

本发明的又一目的是提供一种粘合剂组合物，当与其它树脂合用时，它能够封闭牙本质小管。