[发明专利]有机锂和有机磷衍生物的制备

说明书

本发明涉及制备含磷化合物的方法；涉及新的含磷化合物本身；涉及用于上述方法的锂化化合物的制备方法；涉及通过上述方法制备的含磷化合物在聚合催化剂组合物制备中的用途；涉及所述催化剂组合物在聚合物制备中的用途；并涉及由此制备的聚合物。

尽管不是唯一的，但本发明特别涉及在催化剂组合物制备中有用的含磷化合物的制备方法，其中该催化剂化合物促进一氧化碳与烯键式不饱和化合物的共聚反应，以制备线型交替共聚物。

这种共聚物和催化剂组合物例如EP-A-121965和EP-A-248483所述。为将本发明设定在制备这些共聚物的内容之内，现在将描述催化剂、组合物和相关的制备方法，但应该注意的是，下文中所述的本发明的许多化合物和方法在其它方面中也有用。

广义上，这种催化剂组合物含有Ⅷ族(现在通常命名为8、9或10族)金属。适用于这种催化剂组合物的Ⅷ族金属的例子是镍和钴。但是，Ⅷ族金属优选是Ⅷ族贵金属，其中最优选钯。

这种组合物的Ⅷ族金属通常用作阳离子种。作为Ⅷ族金属阳离子的来源，方便地使用Ⅷ族金属盐。合适的盐包括无机酸的盐，无机酸例如硫酸、硝酸、磷酸、高氯酸和磺酸；和有机盐，例如乙酰丙酮化物。优选使用羧酸盐，例如含最多8个碳原子的羧酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸和柠檬酸。乙酸钯(Ⅱ)和三氟乙酸钯(Ⅱ)代表特别优选的钯阳离子源。另一种合适的Ⅷ族金属阳离子源是Ⅷ族金属在其零价态的化合物。

这种催化剂组合物作为另外组分，优选基于一种配位体，它与Ⅷ族金属形成配合物。看来在一个配位体分子中存在两个配位中心，这显著有助于催化剂活性。因此优选使用含有至少两个配位基的配位体，其中该配位基能与Ⅷ族金属配位。尽管较不优选，但也可能使用单齿配位体，即，一种含有能与Ⅷ族金属配位的单齿配位基的化合物，特别是磷的配位基。合适地使用含有含两个磷、氮或硫的配位基的双齿配位体。还可能使用混合的双齿配位体，例如1-二苯基膦基-3-乙基硫代丙烷。

用于该催化剂组合物的优选双齿配位体可由下面的通式表示：

         R₂M¹-X-M²R₂    (Ⅰ)

在该式中，M¹和M²独立地代表磷、氮、砷或锑原子，每个基团R独立地代表任选被取代的烃基，特别是含有最多10个碳原子的烃基，X代表二价桥接基团。

在式(Ⅰ)的配位体中，每个基团R可独立地代表任选被取代的烷基、芳基、芳烷基或环烷基。

芳基R优选是苯基。

通常，除在本说明书中另有说明以外，较大基团的任何烷基或烷基部分可以是直链或支化的，并可适当地含有1-10个、优选1-6个和最优选1-4个碳原子，合适的例子是甲基、乙基和丙基。通常，除在本说明书中另有说明以外，任何环烷基可以是单环或多环的，并可含有3-15个、优选3-12个、最优选3-8个碳原子，例如环己基。

通常，除在本说明书中另有说明以外，对于较大基团内的芳基或芳基部分的优选取代基包括卤素，特别是氟、氯和溴原子，和硝基、氰基、羟基、烷基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、芳氧基、烷氧基、烷氧基烷氧基、氨基、单和二烷基氨基、氨基烷基、单和二烷基氨基烷基、酰氨基、和单和二烷基酰氨基。

通常，除在本说明书中另有说明以外，任何被取代的芳基可适当地被1-3个取代基、优选被1个取代基所取代。

通常，除在本说明书中另有说明以外，对于较大基团内的烷基或环烷基的优选取代基、或烷基或环烷基部分的优选取代基包括卤素，特别是氟、氯或溴原子，和硝基、氰基、羟基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基羰基、和氨基、和单和二烷基氨基。

优选，烃基R带有极性部分。合适的极性部分包括卤原子，特别是氟和氯；卤代烷氧基；烷氧基，例如甲氧基和乙氧基；氨基；单和二烷基氨基，例如甲基氨基、二甲基氨基和二乙基氨基；氨基烷基、单和二烷基氨基烷基、酰氨基、单和二烷基酰氨基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基磺酸盐、锂-氧、芳氧基，例如酚氧基和磺酸盐(-SO₃M，其中M是Li、Na、K或H)。

优选至少一个基团R代表芳族基团，特别是极性取代的芳族基团。

优选式(Ⅰ)配位体中的一个或多个基团R代表芳基，优选苯基，在M¹或M²的邻位被极性部分所取代，该极性部分优选烷氧基，特别是甲氧基，或芳氧基，特别是酚氧基。